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摘要:本文分析了催化取热汽包炉水质量控制的影响因素,并提出了相应的对策,为同行在解决此类问题时提供了相关的参考。
关键词:汽包;炉水质量;磷酸三钠
催化裂化装置取热系统主要由外取热、余热锅炉和3.5MPa蒸汽汽包组成,中石化洛阳分公司二套催化装置取热系统设置汽包4台,分别为外取热汽包(V1402)、油浆汽包2台(V1403、V1404互为备用)、余热锅炉汽包(V1601),汽包压力3.5MPa,炉水为除盐水送入除氧器进行热力除氧后,经P1506C/D/E升压送入各汽包。随着蒸汽不断产生,炉水不断进行浓缩,为防止汽包结垢(主要是钙镁等)及腐蚀,保证汽包的长周期安全平稳运行,需向炉水内加入一定浓度的磷酸三钠药剂,使随炉水进入汽包的钙镁离子在汽包内形成松散的水渣(碱式磷酸钙),避免形成钙盐水垢(CaSO4、CaSiO3),松散的水渣通过调整“连续排污和定期排污”排出汽包,以控制炉水的“全碱度、电导率、pH值、磷酸盐含量”等四项指标合格,同时应控制排污率0.3~2%之间以防止汽包和炉管结垢。
1炉水中加入磷酸三钠的防垢机理
炉水中加入的磷酸三钠不但能与钙镁离子反应生成水渣,还能在金属表面形成钝化保护膜。其化学反应式如下:3CaCl2+2Na3PO4=Ca3(PO4)2↓+6NaCl3CaSO4+2Na3PO4=Ca3(PO4)2↓+3Na2SO43MgCl2+2Na3PO4=Mg3(PO4)2↓+6NaCl3MgSO4+2Na3PO4=Mg3(PO4)2↓+3Na2SO4在沸腾的锅水中,当pH值达到10左右时,磷酸根离子还能与钙离子生成流动性很强的碱式磷酸钙水渣:10Ca2++6PO43-+2OH-=Ca10(OH)2(PO4)6↓(碱式磷酸钙)但当炉水中加入过多磷酸三钠时,则易与水中的镁离子生成磷酸镁,会因排污不及时在水流滞缓部位生成二次水垢。当炉水中含有Na2SiO3时,则能生成流动性较强的3MgO•2SiO2•2H2O(蛇纹石)水渣,其化学反应式如下:Mg3(PO4)2+2Na2SiO3+2NaOH+H2O3MgO•2SiO2•2H2O↓+2Na3PO4这是一个可逆反应,故当磷酸三钠浓度增大时,平衡向左侧移动,生成粘性较大的磷酸镁,使汽包结垢趋势变大,因此磷酸三钠不能加入过多。
2炉水各项指标控制意义
炉水需控制“全碱度、电导率、pH值、磷酸盐含量”等四项指标,其中全碱度要求不大于3mmol/L、电导率要求不大于500μs/cm、pH值要求控制在9~11,磷酸盐含量要求5~15mg/L。全碱度:用酸滴定测量炉水中碱的浓度;炉水需要保持适当的碱度,但全碱度过高,会造成管线堵塞、传热效率差、碱性腐蚀,所以控制炉水全碱度不大于3mmol/L。pH值:一般与全碱度相对应,表征炉水中OH-的含量,与磷酸根、Ca离子形成松散的水渣,易通过“连排”排除,pH过高,会造成碱性腐蚀、能源浪费,所以控制pH值9~11。电导率:为电阻的倒数,通常用其表征水的纯洁度,炉水中含盐化合物、含盐杂质越多,导电性能越好,电阻越小,电导率越大,静电腐蚀性将增强,所以炉水电导率要求不大于500μs/cm。磷酸盐含量:指炉水中磷酸根的含量,药剂加的越多,磷酸根含量就越高,该项指标就会上升,为了得到松软的碱式磷酸钙,避免产生钙盐水垢(CaSO4、CaSiO3)等,需要持续向汽包内加入磷酸三钠药剂,控制指标为5~15mg/L,过高,会造成碱性腐蚀、能源浪费等。
3炉水质量不合格的影响因素
1)炉水采样不准确。①采样前未洗涮器皿;②使用了不规范的采样器皿;③加药期间采样。
2)加药操作不符合标准。①药剂配制浓度不符合标准(药剂是否完全溶解);②药箱有残留药剂溶液未清理;③多台汽包同时加药(各汽包所处高度不同导致加药泵至各汽包的压降不同)。
3)加药人员经验不足,对汽包生产状况的预判能力差,对分析数据不敏感造成对加药量和加药泵调整不准确不及时。
4)加药系统工况异常。①加药泵不上量;②加药管线泄漏。
5)频繁使用“连续排污”调整炉水质量:这对调整的连续性不利,不易掌握调整规律。
6)汽包产汽量和汽包水位的变化。
7)分析数据间隔时间长。
8)分析数据不准确。
4对策
4.1规范操作,加强巡检,增加分析频次
1)采样前洗涮器皿不少于3次;确保采样器皿无污染;在采样前完成加药作业。
2)按比例要求配制药剂;加药前将药箱内残留药剂溶液清理干净;禁止多台汽包同时加药;建立炉水质量调整台账(对调整的连续性有利,同时便于操作人员寻找规律积累经验)。
3)加药专人负责,加药前应对汽包工况变化有所了解,按时采样按时比对分析数据。
4)加强巡检和加药泵的维护,保证加药系统正常。
5)通过摸索将“连续排污”开度控制在一定位置,如磷酸盐超标优先使用“定期排污”调整。
6)平稳汽包产汽量和汽包水位。
7)采样分析由1天1次(8:00)改为1天2次(8:00和15:00),根据分析结果,及时调整。
8)分析人员规范操作,保证数据准确率。
4.2制订加药标准化作业规范
1)日常操作中对单台汽包调整如图1,加药线汽包根部手阀全开。
2)连排总阀全开,连排线阀控制“连排”量,尽量开大,多回收乏汽,节能降耗;
3)采样线阀全开,只作异常切断用,采样阀全开,采样阀控制较小的炉水采样量,减少去含油污水管网的损失量。
4)规定每月1日、11日、21日开大采样阀,冲洗采样管线及冷却器内锈渣及盐类杂质等,随后关小,恢复原采样排放量。
5)PO43-浓度低于5~15mg/L时,启动加药泵加药。
6)炉水含盐杂质由连排控制,连排开大,pH值、全碱度、电导率、磷酸盐含量均下降。一般,若连排开的太小,pH值、全碱度、电导率会持续上升,磷酸盐含量缓慢下降;连排开的太大,pH值、全碱度、电导率、磷酸盐含量均下降,但需要大量补充药剂,药剂消耗加大,能源浪费。
7)若药剂加注过多,炉水指标中磷酸盐含量超过15mg/L,大部分磷酸根下沉至汽包下部,可通过“定排”将该指标降下来,每次30秒。同时制定10天定排一次汽包,以排掉汽包底部锈渣,即每月1日、11日、21日进行排放,每次30秒。
8)排污率应不超过2%,但也不得小于0.3%。排污率计算公式:P=(JDg-0.010)/(JDl-0.0105i-JDg)×100%式中:i—炉水中PO43-浓度,mg/L;JDg—给水浓度,me/L;JDl—炉水碱度,me/L。
9)汽包负荷降至0时,即停止加药,关闭连排、采样阀和冷却水阀。
10)冬季汽包加药完毕后,仍保持药剂泵持续向三个汽包加注除氧水,以便防冻防凝。
5结语
终上所述,汽包炉水中的磷酸盐过低过高均对生产不利,过低起不到防垢的作用,过高容易生成粘性较大的磷酸镁,使汽包结垢的可能性加大,因此炉水质量调整过程中应合理控制磷酸三钠的加入量。本文分析了影响炉水质量控制的主要因素,并提出了相应的对策,对防止汽包结垢保证取热系统长周期运行起到了良好的效果。
参考文献:
[1]徐静.工业锅炉炉水加药处理中磷酸盐加量的探究[J].水处理,29(08).
[2]张晓玮.火电厂炉水加药处理技术探析[J].价值工程,2014(01).
[3]乔金枝.高压汽包炉炉水的加药处理[J].科技创新与应用,2014(23).
作者:孙绍鹏 郭惠娟 李宗杰 单位:中国石油化工股份有限公司洛阳分公司