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1引言
在传统陶瓷中,SiO2是陶瓷坯体的主要化学成分,是硅酸盐形成的骨架,它的存在可以提高陶瓷材料的热稳定性、化学稳定性、硬度、机械强度等,从而直接影响陶瓷产品的生产工艺和使用性能,同时SiO2也是各种釉料配方的重要参数。因此,准确测定陶瓷原料中SiO2的含量,对陶瓷和釉料生产非常重要,它关系到原材料的用量、产品的质量和性能等。
不同的陶瓷原料,其SiO2的含量不同,测量方法也有多种。本文对陶瓷原料中SiO2的常见检测方法逐一作了介绍。
2氢氟酸挥发法
2.1硫酸-氢氟酸法
当试样中的SiO2含量在98%以上时,可采用此法。具体方法如下:将测定灼烧减量后的试料加数滴水湿润,然后加硫酸(1+1)0.5ml,氢氟酸(密度1.14g/cm3)10ml,盖上坩埚盖,并稍留有空隙,在不沸腾的情况下加热约15min,打开坩埚盖并用少量水洗二遍(洗液并入坩埚内),在普通电热器上小心蒸发至近干,取下坩埚,稍冷后用水冲洗坩埚壁,再加氢氟酸(密度1.14g/cm3)3ml并蒸发至干,驱尽三氧化硫后放入高温炉内,逐渐升高至950~1000℃,灼烧1h后,取出置于干燥器中冷至室温后称量,如此反复操作直至恒重。二氧化硅含量的计算公式如下:
SiO2(%)=(m1-m2)/m×100
式中:
m1——灼烧后坩埚与试料的质量,g
m2——氢氟酸处理后坩埚的质量,g
m——试料的质量,g
2.2硝酸-氢氟酸法
当试样中的SiO2含量大于95%而小于或等于98%时,可采用此方法。具体如下:
(1)将试料置于铂坩埚中,加盖并稍留缝隙,放入1000~1100℃高温炉中,灼烧1h。取出,稍冷,放入干燥器中冷至室温,称量。重复灼烧,称量,直至恒重。
(2)将坩埚置于通风橱内,沿坩埚壁缓慢加入3ml硝酸、7ml氢氟酸,加盖并稍留缝隙,置于低温电炉上,在不沸腾的情况下,加热约30min(此时试液应清澈)。用少量水洗净坩埚盖,去盖,继续加热蒸干。取下冷却,再加5ml硝酸、10ml氢氟酸并重新蒸发至干。
(3)沿坩埚壁缓缓加入5ml硝酸蒸发至干,同样再用硝酸处理两次,然后升温至冒尽黄烟。
(4)将坩埚置于高温炉内,初以低温,然后升温至1000~1100℃灼烧30min,取出,稍冷,放入干燥器中冷至室温,称量。重复灼烧,称量,直至恒重。二氧化硅含量的计算公式如下:
SiO2(%)=[(m1-m2)+(m3-m4)]/m×100
式中:
m1——试料与坩埚灼烧后的质量,g
m2——氢氟酸处理并灼烧后残渣与铂坩埚的质量,g
m3——试剂空白与铂坩埚的质量,g
m4——测定试剂空白所用铂坩埚的质量,g
m——试料的质量,g
3重量-钼蓝光度法
重量-钼蓝光度法所测定的范围是SiO2含量小于95%。具体如下:
(1)对可溶于酸的试样,可直接用酸分解;对不能被酸分解的试样,多采用Na2CO3作熔剂,用铂坩埚于高温炉中熔融或烧结之后酸化成溶液,再在水浴锅上用蒸发皿蒸发至干,然后加盐酸润湿,放置一段时间后,加入动物胶,使硅酸凝聚,搅匀,放置5min,用短颈漏斗、中速滤纸过滤、滤液用250ml容量瓶承接。将沉淀全部转移到滤纸上,并用热盐酸洗涤沉淀2次,再用热水洗至无氯离子。
(2)将沉淀连同滤纸放到铂坩埚中,再放到700℃以下高温炉中,敞开炉门低温灰化,待沉淀完全变白后,开始升温,升至1000℃~1050℃后保温1h取出,稍冷即放入干燥器中,冷至室温,称量。重复灼烧,称量,直至恒重。
(3)加数滴水润湿沉淀,加4滴硫酸、10ml氢氟酸,低温蒸发至冒尽白烟。将坩埚置于1000~1050℃高温炉中灼烧15min,取出稍冷,即放入干燥器中,冷至室温,称量。重复灼烧,称量,直至恒重。
(4)加约1g熔剂到烧后的坩埚中,并置于1000~1050℃高温炉中熔融5min,取出冷却。加5ml盐酸浸取,合并到原滤液中,用水稀释到刻度,摇匀。此溶液为试液A,用于测定残余二氧化硅、氧化铝、氧化铁和二氧化钛。
(5)用移液管移取10ml试液A于100ml容量瓶中。加入10ml水、5ml钼酸铵溶液,摇匀,于约30℃的室温或温水浴中放置20min。
(6)加入50ml乙二酸-硫酸混合溶液,摇匀,放置0.5~2min,加入5ml硫酸亚铁铵溶液,用水稀释至刻度,摇匀。
(7)用10mm吸收皿,于分光光度计690nm处,以空白试验溶液为参比测量其吸光度。二氧化硅的值由绘制的工作曲线上查得。二氧化硅含量的计算公式如下:
SiO2(%)=[m1-m2+m3(V/V1)-(m4-m5)]/m×100
式中:
m1——氢氟酸处理前沉淀与坩埚的质量,g
m2——氢氟酸处理后沉淀与坩埚的质量,g
m3——由工作曲线查得的二氧化硅量,g
m4——氢氟酸处理前空白与坩埚的质量,g
m5——氢氟酸处理后空白与坩埚的质量,g
V1——分取试液的体积,ml
V——试液总体积,ml
m——试料的质量,g
4氟硅酸钾容量法
重量-钼蓝光度法的准确度较高,但对于一些特殊样品,如萤石CaF2,由于含有较大量的氟,会使试样中的Si以SiF4形式挥发掉,不能用重量法测定。还有重晶石以及锆含量较高的样品、钛含量较高的样品,在重量法的条件下形成硅酸的同时,会生成其它沉淀,夹杂在硅酸沉淀中。所以这些特殊样品不能用重量法测定,可用氟硅酸钾容量法来测定SiO2的含量。氟硅酸钾容量法是将试样用碱熔融,不溶性酸性氧化物二氧化硅转变成可溶性的硅酸盐,加酸后生成游离的硅酸,在过量的氟离子和钾离子存在下,硅酸与氟离子作用形成氟硅酸离子,进而与钾离子作用生成氟硅酸钾沉淀。该沉淀在热水中会水解生成氢氟酸,用氢氧化钠标准溶液滴定,由消耗的氢氧化钠标准溶液的体积计算二氧化硅的含量。应用该分析方法时应严格控制分析条件,具体应注意以下几点:
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(1)样品的处理是先用氢氧化钠熔融,然后用水浸取,再加盐酸酸化,然后得到样品溶液。当样品中铝、钛含量较高时,为防止氟铝酸钠和氟钛酸钠沉淀的生成,可用氢氧化钾代替氢氧化钠。氢氟酸挥发法历来被认为是赶硅的一种方法,但实践证明,在一定的条件下,四氟化硅和氢氟酸能共处于同一溶液中,因此,在溶解过程中,只要控制一定的体积,硅即以氟硅酸的形式留在溶液中,从而可测定硅的含量。
(2)为了保证硅的沉淀完全,加入氟化钾和氯化钾的量应过量。但氟化钾和氯化钾的量若过大,则当样品中的铝、钛含量较高时干扰情况比较严重。一般在铝、钛含量不高时,50ml溶液加氟化钾1.5~2.0g;而铝、钛含量较高时加1~1.5g。氯化钾的加入量还与沉淀时的温度有关。20℃时,50ml溶液加8g氯化钾;高于25℃则需加入10g以上。
(3)沉淀时为减少沉淀的溶解和沉淀的洗涤困难,温度应低于30℃,体积不大于50ml,沉淀应在放置15min后过滤。
(4)测定的干扰一般来自铝、钛,对高铝和高钛的试样可加入氯化钙、过氧化氢、草酸铵、草酸和熔样用的氢氧化钾来代替氢氧化钠、用硝酸代替盐酸作介质的方法来消除干扰。
氟硅酸钾容量法具有快速、准确、精密度高的特点,因此广泛应用于陶瓷生产中的控制分析。
5比色法
当试样中的SiO2含量在2%以下时,为了得到较准确的检测结果,宜用比色法测定。比色法有硅钼黄和硅钼蓝两种。硅钼黄法基于单硅酸与钼酸铵在适当的条件下生成黄色的硅钼酸络合物(硅钼黄);而硅钼蓝法把生成的硅钼黄用还原剂还原成蓝色的络合物(硅钼蓝)。在规定的条件下,由于黄色或蓝色的硅钼酸络合物的颜色深度与被测溶液中SiO2的浓度成正比,因此可以通过颜色的深度测得SiO2的含量。硅钼黄法可以测出比硅钼蓝法含量较高的SiO2,而后者的灵敏度却远比前者要高,因此在一般分析中,对少量SiO2的测定都采用硅钼蓝比色法。硅钼蓝比色法有两种,一种是用1,2,4-酸(1-氨基-2-萘酚-4-磺酸)作还原剂,另一种是用硫酸亚铁铵作还原剂,具体操作如下:
1,2,4-酸还原法:该方法是将试样分解后,在一定酸度的盐酸介质中,加钼酸铵使硅酸离子形成硅钼杂多酸,用1,2,4-酸还原剂将其还原成钼蓝,在分光光度计上于波长700nm处测量其吸光度。
硫酸亚铁铵还原法:该方法是将试样用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融,并用稀盐酸浸取。在约0.2mol/L盐酸介质中,单硅酸与钼酸铵形成硅钼杂多酸;加入乙二-硫酸混合酸,消除磷、砷的干扰,然后用硫酸亚铁铵将其还原为硅钼蓝,于分光光度计波长810nm或690nm处,测量其吸光度。该方法可以测出比1,2,4-酸还原法含量较高的SiO2。
比色法测定SiO2对溶液的酸度和溶液温度有严格的要求,否则得不到准确的测量结果。
6硅酸钙沉淀EDTA滴定法
该法是让硅酸在pH=10时与钙生成硅酸钙沉淀,沉淀用已知过量的EDTA溶解,过量的EDTA用标准钙溶液回滴,用K-B指示剂指示终点,由加入的EDTA量和钙标准溶液的消耗量来计算二氧化硅的含量。应用该法分析时应注意以下问题:
(1)干扰离子较多,一般共存的铁、铝、钛均会干扰测定,可采用邻二氮菲和三乙醇胺来联合掩蔽。
(2)由于硅酸钙沉淀的溶解度较大,为保证沉淀完全,沉淀时体积应较小,而且pH控制为10。
(3)为使沉淀完全应加入SiO32-量60~80倍的氯化钙,沉淀时应遵循“热、浓、快”的原则,以便得到较紧密的硅酸钙沉淀。
(4)洗涤应选用pH=10的氨水-氯化铵缓冲溶液,为减少洗涤时硅酸钙的损失,应尽可能减少洗涤剂的用量。
硅酸钙沉淀法操作方便,熔样可采用镍坩埚进行,滴定过程可在普通烧杯中进行。虽然在准确度和精密度方面仍有待进一步改进,但此法在厂矿的控制分析中是一种值得推广的分析方法。
7结语
陶瓷原料中SiO2的测定方法有多种,检测时应根据待测试样的具体特点来选用合适的方法,这样才能得到准确的测定结果。
参考文献
1杨东辉.长石中二氧化硅含量的测定[J].中国陶瓷,2006,5:55~56
2武汉大学主编.分析化学(第3版)[M].北京:高等教育出版社,1995
3李硕等.GB/T4734-1996.陶瓷材料及制品化学分析方法
伴随着学院领导的点拨、其他老师的帮助、与学生们的交流,学期末总结梳理一下,感觉自己丰富了许多,成长了许多。现将我本学期的工作做个总结,向院党总支汇报如下:
一、日常管理
1、迎接新生,开展入学适应教育。
作为新生辅导员面对的是刚从中学升入大学的新生,他们的思维、学习、生活方式还带有明显的中学痕迹,且大都第一次离家独立过集体生活,这些都决定了新生辅导员工作有着特殊性。良好的开端是成功的一半,院领导叮嘱做好新生工作,无论对于大一新生尽快实现角色转换,走上良性发展轨道,还是对于辅导员顺利做好今后几年的工作,都有着十分重要的意义。
新生报到当天,我利用间歇时间仔细翻看学生的电子档案,目的在于不仅熟悉学生面孔,而且及时了解学生的基本情况。为期15天的军训,我与学生一起经历,同时学生们的大体表现我也看在眼里、记在心里;晚自习时间是与学生进一步加深感情和相互熟悉的时间,我听取了学生的自我介绍,从学生烂灿的笑脸和爽朗的笑声当中,使我回想起了自己当年上大学的点点滴滴,并决定要与学生展开心与心的交流、与学生做朋友。军训会操表演当天,我获得了“优秀指导员”的称号,感谢学院和学校对我军训期间工作的肯定。
2、定期召开班团会及各种主题教育。召开第一次班会,是辅导员和全班同学正式的第一面。班会上我做了自我介绍并将自己的工作职责和性质做了介绍,对新生明确提出了今后的发展方向和要求。按照学校的安排定期开展理论学习,收集学生的意见和想法,结合实际情况确定班会主题,引导学生探讨共同关注的问题,促使良好班风、学风的形成。定期接受学生提问,为他们答疑解惑,不放松安全教育。
3、班级体建设。在仔细阅读档案的基础上,结合军训阶段的考察,我在较短时间内选择、确定好第一批班干,组建好第一届班委会。这届班委在开学初期的适应期内都发挥应有的作用,带动全班同学共同进步,班集体建设也迅速打开了局面。在同学们相互了解之后通过民主选举的方式产生新的班委会,通过班会及与学生的交流了解他们对班干部的看法,结合实际及时做出调整,以利班级体的健康发展。
4、加强宿舍文化建设,营造良好的学习生活环境。大学生有大部分的时间都是在宿舍度过,因此营造温暖和谐、清洁舒适的宿舍环境十分重要。与宿舍管理中心、自律委员会通力协作,每个寝室选出一名寝室长、制定寝室值日制度。平时着力要抓好宿舍的卫生和安全,与学院各年级和学院自律会达成一致,确定了宿舍扣分细则和违规处理办法,在年级、班级中树立样板宿舍,并形成宿舍是我家,室友之间相互关爱的良好风气。
5、狠抓班风、学风建设。学生的第一要务便是学习,没有良好的学习风气,一切班级建设都是舍本逐末。平时严格考勤,严格量化考核,抓好晚自习的学习纪律、倡导勤奋钻研的学风。通过开展各种集体活动增强班级凝聚力和荣誉感。
二、做好思想政治工作及心理健康教育工作。
1、利用每周五的团课时间,定期开展政治理论学习,及时展开交流,做到有学习、有心得、有交流、有提高。结合理论学习及先进人物的事迹引导学生形成正确的世界观、人生观、价值观,培养他们的政治素养和敏锐性。
2、介绍党的知识,积极引导学生进步追求。宣传党的基本知识,带动各位学生共同进步,帮助他们端正入党动机,这学期有一百多名学生提交了入党申请书和思想汇报,形成了人人追求进步的风气。
3,关注学生的心理健康。大学新生往往因为不适应新的学习、生活、人际环境、初次独立生活、学习困难、家庭变故、贫困、恋爱失败等方面的原因产生心理的波动,若未即使发现将回引发心理疾病。要解决学生心理上的问题,第一要能够即使发现,第二要有一定的心理健康知识,第三要懂得沟通技巧、第四要有敏锐的观察力,第五要建立心理危机干预机制。目前的做法就是建立一个网络,班上设立心理健康信息员,加强与各寝室的联系,及早发现问题,及早解决,并完成学校心理咨询中心关于新生心理普测的工作。
三、特殊群体的教育引导
1、贫困生。家庭贫困的学生,一方面他们懂事、自律,学习比较刻苦,另一方面他们也比较敏感脆弱,容易受到伤害。通过贫困生摸底建档,我基本掌握了他们的家庭情况,在学校开展的各种资助活动中积极争取名额,并联系合适他们的勤工俭学岗位。在资、助学金的评定中严格把握公平、公正、公开,并帮助他们维护某些隐私,维护他们的自尊。
2、单亲家庭学生、学习困难学生、身体疾病学生、沉迷网络学生……
关键词:兼职辅导员 学生思想政治工作 亦师亦友
辅导员是开展大学生思想政治教育的骨干力量,是大学生们最为接近的群体,是大学生健康成长的指导者和引路人,是学生工作的第一线,密切联系着学生和学校,做好高校辅导员工作,对于高校人才培养和校园稳定等工作具有重要的意义。
我是一名兼职辅导员,除了有学校分配的岗位工作外,2010年秋我承担了学校第一临床学院08级临本4班的思想政治管理工作。在学生思想政治工作岗位上奋战的日子里,酸甜苦辣皆有之,我和我的学生一起感受着快乐、充实、迷茫和坚强;同时也承受着压力。虽然自己在辅导员岗位上还是一个“新人”,但收获颇多。看到自己的学生一个个地从陌生到熟悉,从熟悉到相知相交,我也看到了自身工作的价值;同时,在与学生的交往中,我自身也不断得到了提高,跟着学生一起成长,自己也逐渐成熟。
下面我就谈一谈自己担任兼职辅导员以来,一路实践摸索,给我感受最深的几点体会:
一、深入学生,融入学生,与学生建立亦师亦友的关系
接手08级临本4班时,班上学生已是大三,作为他们的“后妈”,我忧心忡忡,能否从有多年学生管理经验的专职辅导员手中顺利接手,使班级平稳过渡,我心里一点底也没有,只能硬着头皮摸索着前进。我想我必须在最短时间内找出他们的个性差异,对症下药,才能顺利的开展工作,而这些是必须要深入学生,融入学生中去才能找到和发现的。多方面的沟通交流和了解后,我发现这个班的学生普遍具有思想上处于稚嫩与成熟之间,因分班导致的部分学生心理上自卑或叛逆,自控能力较差,自觉性不强的特点。接下来我的工作就是从细节抓学生日常事务管理,事无巨细,想学生之所想地为学生排忧解难。不论什么事情我总是以引导学生为主,突出一种个性化、亲情化的管理模式,对一个问题的处理不会用简单的一个“对”或“错”来评判,而是从站在他们的立场,但又高于他们的视角来分析问题,消除盲点,只要你分析得在理,设身处地的为他们着想,那么学生的是非判断就一定是朝着你指引的方向发展。比如说大学生谈恋爱现象,如果你用简单粗暴的方式棒打鸳鸯,效果只能适得其反;而如果你注重方法方式,从多个角度帮助他们树立正确的恋爱观,效果会大大不同。我们班也有谈恋爱的,在我的“旁敲侧击”下,他们更多的是确定了共同的奋斗目标,双方互助互学,彼此还能提携互促,出了什么问题也能很信任的向我倾诉,与我交流。
为了更好的深入学生,我利用短信、qq、邮件等工具和学生聊天交流,班上还建了QQ班级群,闲暇时间同学们和我一起在群里探讨学习,探讨时事热点问题,一派其乐融融。我要求班级团支部每月收集同学们的思想汇报,同学们可自愿汇报一月来的思想、学习、生活状态,可敞开心扉畅所欲言。通过这种方式,我总能掌握第一手的学生思想动态,接下来的教育工作就能有的放矢地进行。现在班上很多同学都和我谈过心里话,有些话是与父母、舍友都不愿意说的,我也特别尊重这些同学,从不在其他同学面前说起这些同学的心事,在班上也不会因为他们的这些心事而给予特别的强调和关注,以免引起其他同学的猜忌而造成这些同学的难堪。我都是不动声色的尽力而为,给他们提供帮助,让他们从内心信任我,愿意和我交流,在潜移默化中实现了教育的目的。
二、对学生要有爱心、责任心和理解之心
“感人心者,莫先乎情”。 最好的教育管理就是,既有情感中的教育,更有教育中的情感。对学生怀有爱心,是做好学生思想政治工作的重要前提。要做好兼职辅导员的工作,更是要投入更多的时间和精力,用踏实负责的态度和责任心,去了解每一个学生,并对他们可能产生的各种思想状态表示理解。
要发扬学生的长处,鼓励、激发他们积极向上的进取心,充分肯定他们的进步与取得的成绩;同时,对犯有错误的学生,不姑息、不护短,耐心地教育、帮助他们;更重要的是通过循循善诱,以理服人,以情感人,达到“润物细无声”的效果。当有学生迷茫困惑讲他们不太适应大学学习生活或掌握不到科学的学习方法时,我会向他们讲述自己的学习经历和复习技巧体会;当有学生因为贫困而无法维持学习、生活的时候,我会尽量的多关心他帮助他,并尽可能的寻找校内外勤工助学岗位提供给他们,培养学生自立能力和自强意识。我将全班同学的手机通讯录时时带在包里或存入手机,有紧急通知时就能随时给同学发去短信,变天时我会发短信或微博告诉他们注意保暖,临近考试时提醒他们积极备考并劳逸结合,节假时给他们发去节日的祝福。我所带的班级现在已是大四,明年就要步入实习,后年就要步入医院工作岗位,我十分重视学生的职业生涯规划,多次在开班会中贯穿就业的理念,帮助他们分析就业的趋势,以使他们尽快找准自己的定位,提前做好就业的心理准备,同时又能提高他们学习的动力,尽可能多地拿到含金量重的证书。
我经常在班上讲的一句话就是,每一个学生都是这个世界上唯一盛开的花朵,每一个学生内心里都住着一个世界,做老师的一定要充分尊重学生。要想成为学生们的朋友,要想得到学生们的信任,就应该信任学生,尊重学生的人格,如记住全班每一个学生的名字并能在见面时叫出其姓名,主动与学生打招呼;不伤学生的自尊心,对学生多一些鼓励,少一些数落。即使不能时刻出现在同学们身边,但在力所能及的范围内,让他们感觉到你的关心是无处不在的,学生们自然会感恩并铭记于心。
三、对待学生工作一定要做到公开、公平、公正
记得我给学生开第一次班会时就说,我们的班级建设要达到民主与自由的和谐,那么公平和民主将是我贯彻到底的工作作风,坚持班级每一位同学都能自由表达自己想法的权利和政策,此话引来了同学们的阵阵掌声。通过工作实践,我更是体会到学生工作一定要做到公开、公平、公正,才能让学生信服你,才能使你的工作更好的开展。为此我要求班委发动班上学生共同制定班规,然后通过民主表决生效,挂在墙上。同时制定了一套行之有效的奖罚制度,有奖有罚,奖罚分明。例如对于参加校、院系活动并获奖或代表班级“出战”争得荣誉的学生,在参与班级日常事务中随叫随到为班级做事的个人等都根据分别给与了精神和物质奖励;而对于无故迟到,旷课等不良行为就要严格根据规定给予相应的惩罚,做到以“制度管人”而非“人管人”的管理模式。
公开、公平、公正的原则尤其体现在贫困生等级认定,评定国家奖助学金工作时,在扶困的时候,学生的贫困情况并没有量化的标准,我们只能尽自己最大的努力去尽可能全面的了解学生,比如设立以辅导员、班干部、寝室长、非贫困生为评定测评组,并接受全体同学的不记名监督,通过观察学生日常生活情况,其他学生侧面了解情况,自测、公开测评、公示等方式,我班的各项奖助学金评定有条不紊有根有据,最重要是深得人心,学生思想动态稳定,无任何不平声音出现。
四、要一手抓班风、学风建设,一手抓安全稳定,两手抓,两手都要硬
良好的班风、学风能够让学生产生强烈的集体感、归属感,从而带动全体学生认真学习,积极参加各类活动。要想形成良好的班风和学风,就需建立完善的班级管理制度,要有严格的制度约束为保障。在严抓班风、学风的过程中,抓纪律,抓制度的落实,奖罚分明,班级制度建设在班风和学风建设中起到了很好的规范作用。
在过去的一年多时间里,每次院、系组织的各类集体性活动我都动员学生们积极参加。在班上我们也组织开展了很多同学们特别感兴趣的并且很有意义的活动来丰富他们的课余生活。不仅如此,只要是班上的集体活动,我都能尽量到场,和同学们一起,为赛场上的健儿们加油鼓劲,为台上的学生选手鼓掌喝彩。通过各项丰富多彩的团组织生活,开展的足球、篮球比赛,文艺活动,使同学们明白老师一直和他们在一起,同学们之间也相互了解熟悉了,并建立起深厚的同学友情,整个班集体的凝聚力和团队意识也在这些活动中得到了相应的提升。