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1.1脱硫技术的现状
目前国内一般采用干法脱硫和湿法脱硫两种办法对天然气进行脱硫工艺。湿法脱硫工艺一般用于脱硫大量轻烃、含硫量高、对脱硫精确度要求不高的工艺。它是两种基本流程相似的化学和物理脱硫法,该操作流程比较复杂,依靠脱硫剂中的吸收剂与天然气中的硫发生反应,整个工艺过程使用装备较多,消耗也多,轻烃经过再生塔时会产生吸收剂进行再利用,但需在发生反应的同时一直补充脱硫剂。中间还要处理反应产生的废液,湿法脱硫工艺并不属于精准脱硫方式。国内对轻烃脱硫产品的要求是含硫量每立方米要低于5mg,国际对它的要求标准是含硫量在每立方米1mg左右。为了可以满足相关要求标准我们可以采用干法脱硫,这种方法能源消耗少、需求资金设备少、操作方法流程简单易操作,使用的固体脱硫剂将硫化物附着在塔内进行反应脱硫,需要两塔或者三塔串联完成,用这种方法进行脱硫工艺不会产生废物,精确度很高。
1.2确定工艺路线
轻烃原料中含有的硫元素会造成硫含量在丙烷和丁烷中超标,要想减少它们的含硫量就应该在进气装置前安装一套脱硫设备,这种先脱硫再加工的方法操作起来比较简单方便还符合要求,很适合推广使用。在脱硫剂没有饱和的情况下有比较长使用寿命,一般有2到3年的使用期。根据实验考察计算发现,脱硫工艺的温度应该保持在25℃上下,脱硫后的原料含硫量要在每立方米0.1mg以下。原料脱硫的过程是原料先经过低点排出原液气使之进入加热器,由导热油在辅助的情况下加热到25℃,原料气和氧气混合后会流入脱硫塔,控制温度在25℃的情况下严格控制好空气补给量,脱硫后原料气经过在加工过滤净化,最后进行气体处理。
1.3选择脱硫剂
有些脱硫剂中添加了活性炭,在催化剂作用下反应时起到了吸附作用。选择脱硫剂时要尽量选择有点多脱硫率高的脱硫剂,做到能量消耗低、反应温度低、精准度较高,便于使用的同时还要可以简单操作和更换,而且还要有先进的技术水平。
1.4确定脱硫装置参数
一般而言,对工艺要求比较低的原液气处理选择干法脱硫技术,处理量要求也不高,日处理量不超过240万立方米由于原液气压力比较低,为了保证下游装置的正常工作,脱硫塔的压降必须控制在0.05MPa之下,而要调整脱硫剂的孔隙度在30%和35%的范围内,为了孔隙度调整之后的含硫量不超标,还要设计一个保驾塔,依据前面的脱硫效果,经过分析结果决定是否要投入使用,来确保脱硫精度,填充床层的高径比为10∶6。而为了验证脱硫剂的反应温度的最佳值,通过试验模拟得出不同的温度下硫化物的转化率,当温度达到5℃以上,原液气中的H2S已经基本转化完成了;温度达到17℃时,原液气中的有机硫转化率就可到80%以上,温度达到26℃时,有机硫的转化率接近100%,因而反应的最佳温度一般25℃左右。
2轻烃产品的利用
近年来由于化工业的大力发展,很多进口的丙烷、丁烷逐渐增多,我国的轻烃原料也呈现出了多样化的特点,轻烃通过加工出来的产品应用在很多行业,不断提升着轻烃产品的使用价值。轻烃加工后可以用作优质的化工溶剂,在化工中起到裂解材料的使用;轻烃经过脱硫后可以当做液化石油气供人们使用,也可以用在汽车的火花塞中,这样可会减少汽车内积碳的含量,不用经常清洗;因为轻烃脱硫后不会含有烯烃元素性能,比较稳定,还没有臭味,可以用它来制作很多雾化产品,例如杀虫剂、发胶摩斯等;现在的人们环保意识不断增强,很多轻烃脱硫后人们把它用于保护臭氧层代替氟利昂的使用。
3结语
[关键词]烟气脱硫湿法干法比较
1概述
烟气脱硫是电厂控制SO2排放的主要技术手段,目前已达到工业应用水平的烟气脱硫技术有十余种,大致可以分为干法和湿法,但能在300MW以上大容量机组使用的成熟脱硫工艺并不多。根据国内目前的实际应用推广情况,国内各大脱硫公司已投运的300MW级机组烟气脱硫装置均为石灰石/石膏湿法。干法技术在国内300MW大容量机组上全烟气、高脱硫率还没有运行示例。最近武汉凯迪股份公司正在推广德国WULLF的RCFB(内回流循环流化床)技术,该技术在国外2000年曾有1套在300MW机组上投运,3个月后停运,现国内有1套刚开始在恒运电厂1×210MW机组上投运。另有1套已投运的CFB脱硫,运用于小龙潭1×100MW机组。
以下对湿法和干法两种工艺流程,全烟气、高脱硫率下的技术、经济进行了综合比较。
2石灰石/石膏湿法脱硫技术流程特点
石灰石/石膏湿法脱硫技术是目前世界上技术最为成熟、应用业绩最多的脱硫工艺,应用该工艺的机组容量约占电站脱硫装机总容量的85%以上,应用单机容量已达1000MW。其脱硫副产物—石膏一般有抛弃和回收两种方法,主要取决于市场对脱硫石膏的需求、石膏质量以及是否有足够的堆放场地等因素。
湿法工艺技术比较成熟,适用于任何含硫量的煤种和机组容量的烟气脱硫,脱硫效率最高可达到99%。
国内各家公司分别引进了世界上先进的几家大公司的湿法工艺技术:B&W(巴威)、斯坦米勒、KAWASAKI(川崎)、三菱、GE、DUCON,都能根据电厂的实际情况设计出最佳的工艺参数。
2.1石灰石/石膏湿法工艺流程
石灰石/石膏湿法脱硫工艺采用价廉易得的石灰石作脱硫吸收剂,石灰石经破碎磨细成粉状与水混合搅拌制成吸收浆液,也可直接用湿式球磨机将20mm左右的石灰石磨制成吸收浆液。当采用石灰吸收剂时,石灰粉经消化处理后加水搅拌制成吸收浆液。在吸收塔内,吸收浆液与烟气接触混合,烟气中的SO2与浆液中的碳酸钙以及鼓入的氧化空气进行化学反应被脱除,最终反应产物为石膏。脱硫后的烟气经除雾器除去带有的细小液滴,经气气加热器(GGH)加热升温后排入烟囱。脱硫石膏浆液经脱水装置脱水后回收。由于吸收浆液的循环利用,脱硫吸收剂的利用率很高。
电厂锅炉烟气进入FGD,通过升压风机加压,经GGH降温至约100℃后进入吸收塔,吸收塔脱硫效率为96~99%,整个系统的脱硫效率不低于90%。从吸收塔出来的净烟气温度约为47℃,经GGH升温至80℃后从烟囱排放。
该工艺原理简单,工艺技术比较成熟,脱硫效率和吸收剂的利用率高,即Ca/S=1.03时,脱硫效率大于95%,能够适应各种煤种,适应大容量机组,运行可靠,可用率高,副产品石膏具有商业价值。
2.2石灰石/石膏湿法脱硫技术主要技术特点及指标
2.2.1脱硫效率高,一般不低于90%,最高可以达到99%。
2.2.2脱硫剂利用率高,达90%以上。Ca/S比低,只有1.01~1.05,国内现正在实施的的几个工程均不大于1.03。
2.2.3吸收塔采用各种先进技术设计,不仅解决了脱硫塔内的堵塞、腐蚀问题,而且改善了气液传质条件,从而提高了塔内脱硫效率,减少了浆液循环量,有效降低了浆液循环泵的功耗。目前脱硫岛电耗一般为机组装机容量的1~1.5%。
2.2.4喷淋空塔内烟气入口采用向下斜切式入口,烟气由下自上流动,延长了气体分布路径,不仅有利于气体分布均匀,而且由于气体的翻腾形成了湍流,更有利于气液的传质传热。
2.2.5采用计算机模拟设计,优化脱硫塔及塔内构件如喷嘴等的布置,优化浆液浓度、Ca/S比、浆液流量等运行指标,可以保证脱硫塔内烟气流动和浆液喷淋均匀,以最小的消耗取得最好的脱硫效果。
2.2.6根据烟气含硫量,采用不同层数(2~4层)的浆液喷淋层,确保取得最佳的脱硫效果。
2.2.7塔内设置氧化空气分布系统,采用塔内强制氧化,氧化效果好。
2.2.8喷淋层采用交叉联箱布置,使喷淋管道布置更合理,降低了吸收塔高度。
2.2.9采用机械搅拌。
2.2.10废物得到良好的处理,其中废渣变成了优质石膏,完全可以取代高品位的天然石膏。废水采用回用技术,可以达到零排放。
2.2.11稳定性高,适应性强,可靠性99%以上。
2.2.12应用多、运行经验丰富。
3干法RCFB脱硫工艺脱硫技术流程特点
干法有LIFAC(炉内喷钙尾部增湿活化)、CFB(循环流化床)等工艺,在国家有关部门的技术指南、火电厂设计规程上均限于在中小机组或老机组上实施。CFB最早由德国鲁奇(LURGI)公司开发,目前已达到工业应用的CFB法工艺有三种:LURGI公司的CFB、德国WULFF公司的RCFB(内回流式烟气循环流化床)、丹麦FLS公司的GSA(气体悬浮吸收),国内分别由龙净环保、凯迪电力、龙源环保等公司引进,目前多在中小机组上运用,其中只有WULFF公司的RCFB技术向300MW机组上推广,所以本文中作比较的干法仅指RCFB。
3.1RCFB的发展历史
循环流化床(CFB)的发展历史其实很长。循环流化床CFB烟气净化工艺的实验室技术研究开发工作开始于1968/1969年,1970~1972年CFB烟气净化工艺在德国电解铝厂获得应用,烟气流量为15,000m3/h。1985~1987年,首台CFB烟气脱硫示范装置在德国一家燃褐煤电站得到应用,处理烟气量为40万m3/h(相当于30万机组气量的四分之一),采用消石灰为脱硫剂。在此基础上,各公司分别又开发出了上述新一代CFB脱硫工艺(第三代)。
3.2RCFB脱硫工艺流程
RCFB工艺主要采用干态的消石灰粉作为吸收剂,由锅炉排出的烟气从流化床的底部进入,经过吸收塔底部的文丘里装置,烟气速度加快,并与很细的吸收剂粉末相混合。同时通过RCFB下部的喷水,使烟气温度降低到70~90℃。在此条件下,吸收剂与烟气中的二氧化硫反应,生成亚硫酸钙和硫酸钙,经脱硫后带有大量固体的烟气由吸收塔的上部排出,排出的烟气进入除尘器中,大部分烟气中的固体颗粒都被分离出来,被分离出来的颗粒经过再循环系统大部分返回到吸收塔。
RCFB的控制系统主要通过三个部分实现:
1.根据反应器进口烟气流量及烟气中原始SO2浓度控制消石灰粉的给料量;
2.反应器出口处的烟气温度直接控制反应器底部的喷水量,使烟温控制在70~90℃范围内。喷水量的调节方法一般采用回流调节喷嘴,通过调节回流水压来调节喷水量;
3.在运行中调节床内的固/气比。其调节方法是通过调节分离器和除尘器下所收集的飞灰排灰量,以控制送回反应器的再循环干灰量,从而保证床内必需的固/气比。
3.3RCFB脱硫技术的主要技术特点及指标
3.3.1耗电量在机组容量的0.5~1.0%。脱硫率80%时,为0.6%左右;脱硫效率大于90%时,塔内物料量增加引起系统阻力的增大而使电耗大幅上升。
3.3.2在塔的顶部区域加装了导流板,在塔内加装了紊流装置。
3.3.3脱硫率>90%,Ca/S为1.2~1.5。石灰活性必须高且稳定,达到T60标准(软缎石灰,四分钟内水温上升60℃)。
3.3.4塔内平均流速4m/s左右。10米左右直径的流化床内流场比较复杂。
3.3.5用消石灰作为脱硫剂。石灰消化后,以消石灰干粉形式送入流化床吸收塔。喷入足够的水分保证脱硫效果,水分越大脱硫率越高。
3.3.6严格控制床温。床温偏低时设备有腐蚀,偏高时脱硫效率及脱硫剂利用率下降。
3.3.7塔内的水分要迅速蒸发掉,以保证灰渣干态排出。
3.3.8在煤的含硫量增加或要求提高脱硫效率时,不增加任何设备,仅增加脱硫剂和喷水量。
3.3.9不另设烟气旁路,当FGD停运时,脱硫塔直接作为烟气旁路使用。
3.3.10在中小电站或工业锅炉上应用较多,300MW机组上国内外仅应用了1套并只有短期运行的经验。
3.3.11RCFB脱硫渣的利用
RCFB烟气脱硫技术吸收剂为钙基化合物,脱硫渣中的主要成分为CaSO3等。但不同电厂的脱硫渣的成份是不一样的,若要有效利用,必须做个案研究。
不包括前除尘器的灰,CaSO3·1/2H2O含量占50±10%,根据德国WULFF公司提供的部分个案研究实例,是可以应用的。国内的南京下关电厂对LIFAC技术的脱硫渣已作了一些个案研究,恒运电厂正准备和凯迪公司合作,开展脱硫灰利用的研究工作。
4石灰石-石膏湿法与干法RCFB比较
4.1工艺技术比较
4.1.1在300MW以上机组FGD上的应用
干法RCFB:国外从小机组放大到300MW机组仅有1台,国内还没有300MW机组的实运装置,仅在中小机组或工业锅炉上有实运装置。
从国内引进FGD的经验来看,各个电厂都有一定的实际情况,设计时也必须满足各个电厂的特定情况。据报道,几家引进CFB的公司在中小机组的示范装置上大多碰到了较严重的问题,经大量长时间调试整改后,有的仍达不到设计要求,有的甚至需更换重要部件,更为严重的机组无法按正常出力运行。
国内唯一的一套RCFB是广州恒运电厂FGD,从运行情况来看,虽然将石灰标准从T60降至T50左右,消化装置仍不能正常运行,目前靠买消石灰维持;除尘器有堵塞等问题,曾造成了电厂停运,但粉尘泄漏较严重;控制系统还不能稳定监测和调控脱硫装置的运行。
石灰石-石膏湿法:已很成熟,国外有各种条件下机组上的运行经验,国内虽然运行实例不多,但国内公司引进的均为国外先进可靠的技术。其市场占有率占电站脱硫装机总容量的85%以上,应用单机容量已达1000MW。国家相关职能部门在组织国内专家充分调研的基础上,提出指导性意见:在新、扩、改300MW机组FGD上或要求有较高脱硫率时,采用石灰石-石膏湿法技术。在火电厂设计技术规程中,也作了同样的规定。
现在大部分设备均可以实现国产化,初始投资大幅降低,备品备件的问题也将得到彻底解决。
4.1.2适用煤种
干法RCFB:据国内各大研究单位的报告及国外的部分应用实例,CFB适用于中、低硫煤。对高硫煤,较难达到环保要求,且投资与运行费用将大幅上升。RCFB是否适应高硫煤的大机组,需进一步论证。
石灰石-石膏湿法:不限。
4.1.3Ca/S比
干法RCFB:脱硫率>90%时为1.3~1.5。氧化钙纯度要求≥90%,并要有非常高的活性(T60标准),达不到以上要求时,将影响装置的脱硫率及正常运行。
石灰石-石膏湿法:1.01~1.05,一般为1.03,纯度达不到要求时,最终仅影响脱硫副产品石膏的质量。
4.1.4脱硫效率
干法RCFB:稳定运行一般在80%左右,若需要进一步提高,则需降低烟气趋近温差,增加Ca/S和喷水量,但会对下游设备如除尘器、引风机等带来不利影响。
95%的脱硫率对干法技术来讲,已达到高限(国外为90%),当环保要求进一步提高时,改造较困难。
烟气含硫量波动时,因为有大循环灰量,难以灵敏调整控制,脱硫效率难以保证。
石灰石-石膏湿法:一般可在95%以上稳定运行,对环保要求的适应性强。
烟气含硫量变化时,易于调整控制,脱硫效率较稳定。
4.1.5耗电量
干法RCFB:机组容量的0.5~1.0%,脱硫效率在80%左右时,为0.6%左右;当脱硫效率>90%时,耗电量上升很快,将达到1%左右。
石灰石-石膏湿法:机组容量的1.0~1.5%。
.1.6对ESP(电除尘器)的影响
干法RCFB:初始设计时ESP2负荷很高,进口浓度800g/Nm3(远高于电厂正常电除尘器进口的20~30g/Nm3),ESP2除尘效率将达到99.9875%。随脱硫率的变化增加Ca/S,ESP2负荷急剧增加,其出口含尘浓度能否达标值得考虑。环保要求还将进一步提高,在即将实行的《火电厂污染物排放标准》(征求意见稿)中,火电厂最高允许烟尘排放浓度为50mg/Nm3。
当烟气含硫量变化时,为保证脱硫率,或满足环保要求的不断提高而提高脱硫效率,采取以上降低烟气趋近温差,增加喷水量和Ca/S措施时,将导致ESP低温腐蚀,排灰易粘结(塔壁也易于结灰),严重时,将影响装置的正常运行,在中小机组的运行中是普遍存在的问题。
石灰石-石膏湿法:没有后ESP,无影响。经脱硫塔洗涤后,烟尘总量减少50~80%左右,FGD出口烟尘浓度小于50mg/Nm3。
4.1.7对机组的影响
干法RCFB:因故障停电等原因使CFB停运,会导致塔内固态物沉积,重新启动需清理沉积固态物,由于无旁路,当后ESP和回灰系统发生堵塞进行检修时,机组将停运。
石灰石-石膏湿法:因FGD是独立系统,有旁路,故无影响。
4.1.8对机组负荷的适应性
干法RCFB:负荷的变化会引起烟气流速的变化,从而影响脱硫反应及装置的运行。
石灰石-石膏湿法:较好。
4.1.9水
干法RCFB:石灰消化一般需热水,且水质要求高;无废水排放。
石灰石-石膏湿法:耗水量相对稍多一点,但水质要求不高,可用水源水;仅有少量废水排放。
4.1.10吸收剂制备
干法RCFB:需大批量外购符合要求的T60标准的石灰粉,以目前投运电厂的运行情况来看,石灰消化存在诸多问题,如果采购满足要求的消石灰Ca(OH)2将增加业主采购成本。最大问题是一般较难购买到品质稳定的高活性(T60标准)的石灰粉。RCFB脱硫效果的保证及装置的运行可靠性完全依赖于石灰的高纯度及高活性。
石灰石-石膏湿法:可外购石灰石粉或块料,石灰石块料价格便宜,直接购粉则可大幅度降低投资及耗电量,但相应增加了采购成本。
4.1.11排烟温度
干法RCFB:脱硫率80%左右时为70~90℃,脱硫率提高到95%后要降55~70℃。
石灰石-石膏湿法:GGH出口一般为大于80℃。
4.1.12副产品输送利用
干法RCFB:目前仅适宜用于填坑、铺路,应用价值低。用于其他场合的应用方法还未研究,而且还将是很长一段过程。灰易产生粘结,既影响输送,也影响装置的运行。当脱硫渣排入灰场时,将影响粉煤灰的综合利用。在抛弃过程中需要考虑增设合适的储运设施,同时也增加一定的运输和储存成本。
石灰石-石膏湿法:脱硫石膏质量优于天然石膏,可综合利用,应用价值较高。如采用抛弃法,可节省部分投资,输送也不会有问题。
4.1.13占地面积
干法RCFB:在大容量机组考虑采用1炉1塔时占地较小。
石灰石-石膏湿法:较大。
4.2经济比较
以下以某电厂2×300MW机组烟气脱硫装置为例,脱硫项目建设期按1年计算,运营期按20年计算,采用总费用法对干、湿法方案进行经济比较,总费用低的方案较优。
从“经济比较成果表”可以看出,湿法脱硫方案的总费用略低于干法脱硫方案。因此,从经济比较的角度来看,湿法方案优于干法方案。
5结论和建议
5.1结论
综上所述,湿法与干法相比,技术更加成熟,运行经验更加丰富,脱硫剂供应有保证,脱硫副产品利用好,系统供应商较多;经营费用小,初始投资高,总成本费用较低,全系统本厂占地面积较大。
每个电厂有各自的实际情况,在FGD装置设计上也有不同。方案比选中不仅要考虑干法、湿法的技术因数,还要考虑各种实际存在的问题:如脱硫剂的供应、废渣的处理、对环境变化的适应、政府的规划等。
目前干法烟尘排放量要大于100mg/Nm3,湿法小于50mg/Nm3,均小于现行环保排放标准200mg/Nm3的要求。如果环保政策要求进一步提高脱硫效率,降低出口允许烟尘排放浓度,湿法也比较容易调整改造,而干法效率已到高限,难以实施进一步改造。
5.2建议
关键词:除尘灰;返矿;铺底料;脱硫石膏;生石灰;熔剂
前言
随着2014年对标工作和降本增效工作的实施和考核,作为一名技术员深感约成本的重要意义,虽然创效困难程度很大,但是如何能够大幅度的降低成本,除了管理到位,我坚信依靠改变工艺和原材料将是最佳途径,作为一名老烧结技术员,当看到除尘灰在运输生产过程中、下料堵仓过程中产生的诸多不利因素和造成现场环境的二次污染以及给岗位工造成的巨大劳动强度后,我想到了型煤工艺,结合其他厂家的先进设备,我想将除尘灰、烧结矿返矿再粉碎后再惨加一些如焦沫、无烟煤等物质后,让其在一定的型煤设备上高压下就能造出直径30-40毫米左右的球状体,大家知道除尘灰、返矿在一定程度上是烧熟了的小粒度烧结矿,若将其做为铺底料,对生成的烧结矿成品质量影响不大,但是产量肯定是增加的,所以想采用除尘灰、返矿做铺底料工艺;另一方面,自从2013年我们龙钢烧结厂有了脱硫工艺后,每日就能产出200-300吨的脱硫石膏,而这些脱硫石膏被当作垃圾处理给环保公司,每车还需付装运费150元。根据自己多年的经验,我知道石膏的成分主要是二水硫酸钙,而二水硫酸钙在1400℃下加热就会产生出氧化钙和二氧化硫,在烧结工艺条件下,大约1250℃石膏就会分解成氧化钙和二氧化硫,大家知道:二氧化硫有95%被燃烧释放变成三氧化硫,随烟气排出,剩下的氧化钙就是我们理想的熔剂生石灰的主要成分。
一个大胆的设想用石膏替代生石灰的工艺就在我的脑子里成型,经过自己多次的私下制作的简易实验装备,用我们现用的混匀矿,加入一定的石膏配比,再经过制粒混匀,终于在台车上烧制出了碱度为1.97的54.5%的全铁品位烧结矿。虽然粒度组成中大于16毫米以上的比例较少仅占56-42%,转鼓强度仅达到58-75%,今后还需要继续探求更高烧结矿工艺技术指标。
1 理论、实践依据
大家知道:压球机主要用于有色和黑色金属矿粉的制球造块,使其直接进炉冶炼,提高附加值。凡是冶金行业废料,辅料需上炉的,都需要用压球机来完成。例如:郑州威力特机械设备有限公司研发生产的型煤压球机、干粉压球机、脱硫石膏压球机等压球机系列产品技术先进、质量可靠、一机多用。同时具有成型压力大、主机转数可调、结构紧凑、便于维修、配有螺旋送料装置特点。适合大、中、小型企业建立具有一定生产规模的生产线。
成功案例:冶金企业把粉状物料压成球团,回炉冶炼,扩大了物料的使用范围;耐火材料企业把粉料压成球团,煅烧后提高了物料的纯度;化肥企业利用粉煤压成球团制造气型煤,达到降耗增收;这些都是各类企业利用球团技术的范例。样品球如图1。
结论:综上所述,可见将除尘灰、返矿压制成20-40mm球状体是可行的。
2 将脱硫石膏烧制成生石灰的理论研究
2.1 脱硫石膏介绍
脱硫石膏是烟气脱硫中石灰石粉末与二氧化硫反应产生的工业副产物,主要成分是二水硫酸钙,其特点是:纯度高、成分稳定、粒度小、粉状、游离水约12-17%,颗粒大小、粒径分布均匀,级配较差,标稠用水量大,含有一定量的碳酸钙和较多的水溶性盐,根据燃烧的煤种和烟气除尘效果的不同,脱硫石膏从外观上呈现不同的颜色,一般我们视角看到的都是灰黄色或灰白色,质量优良的脱硫石膏是纯白颜色。但实际呈现的是灰色、黄色、灰褐色、红褐色等。
粉状脱硫石膏在运输和生产中有诸多不便,由于其含水分比较大,运输成本高,其次也是最主要问题,湿基脱硫石膏粘结性强,直接生产线上应用很容易粘堵输送装置、料斗、球磨机,无法正常生产。若能把湿基脱硫石膏成球、烘干就可以解决以上问题。
2.2 将脱硫石膏制成球状体不成问题
2.2.1 脱硫石膏压球机简介
根据石膏性能,巩义市曙光机械厂已开发出新型高效节能压球机,产量在5~30吨/时,脱硫石膏压球机能将脱硫石膏粉末一次性压制成球,产量大、成球率高。该设备能将脱硫石膏粉末,在不需要添加任何粘合剂情况下一次性压制成球,且成球率在95%以上,压出来的球硬度很强,搬运装卸不宜破碎。
2.2.2 脱硫石膏压球机工作原理
脱硫石膏压球机成型机的主要机型是对辊成型机(人们常说的压球机),它有一对轴线相互平行、直径相同、彼此间有一定间隙的圆柱形型轮,型轮上有许多形状和大小相同、排列规则的半球窝,型轮是成型机主部件。在电动机的驱动下,两个型轮以相同速度、相反方向转动,当物料落人两型轮之间在结合处开始受压,此时原料在相应两球窝之间产生体积压缩;型轮连续转动,球窝逐渐闭合,成型压力逐渐增大当转动到两个球窝距离最小时成型压力达到最大。然后型轮转动使球窝逐渐分离,成型压力随着迅速减小。当成型压力减至零之前,压制成的脱硫石膏就开始膨胀脱离。
2.2.3 脱硫石膏在生产上的应用可能性
龙钢有155m3石灰竖窑5座,如果将脱硫石膏当做30-40mm的石灰石放在
155m3石灰竖窑上进行煅烧(窑体设计上需要增加一套烟气脱硫设施、温度需要提高到石膏分解温度范围内),这样一来,用石膏完全可以生产出替代品石膏灰,成分含量理论上应差别不大。考虑到脱硫石膏负成本,那么用石膏灰替代生石灰(300元/吨),其理论效益相当可观。
3 从专家、教授发表的学术论文看石膏加热分解成生石灰氧化钙也是可行的
3.1 上海华东理工大学著名教授高玲、唐黎华等教授联名发表过论文《不同气氛下硫酸钙高温分解热力学分析》,在此文中明显指出在氧化气氛下,温度达到1700℃,硫酸钙很难分解,但在石墨弱还原气氛下、氢气气氛下硫酸钙的起始温度均低于1000℃。特别是在氢气气氛下,硫酸钙完全分解的最高温度不超过1300℃,再加压条件下44分钟后就可100%转化分解。
3.2 教授卢平、章静在论文《脱硫石膏还原分解特性的实验研究》中提出了850-1050℃硫酸钙分解的可行性。
3.3 教授韩翔宇、陈浩侃、李保庆联名在论文《硫酸钙氢气气氛下的热重研究》中指出在氢气气氛下、加压条件下1000℃以前,硫酸钙分解出的产物主要是硫化钙,1000℃以后,硫酸钙和硫化钙之间发生固相反应会生成氧化钙。
4 作者的实验过程
总结以上所述,在理论上和实践上,前辈们都给我们指明了方向,经过多次努力,做了实验如下:
4.1 将石膏用一定的简易设备加压将其压制成型为20-40毫米的石膏半球-球体(此设备及工艺已经成熟应用在河南、山东等地);
4.2 将其放在实验室的马弗炉中进行烧灰实验,经过多次的温度控制和加入一定的催化剂气体,最终在适当的温度下终于烧成了氧化钙含量为40%的熟石灰(其成分和生石灰的基本一样)。
4.3 用现场的含铁混匀矿垛料,加上多次设置的配比制成烧结混合样,在经过人工混匀制粒后,将其200kg放到400m2台车上布料、调温,经过多次操作终于在台车上烧制出了碱度为1.97的全铁品位为54.5%的烧结矿(其他成分基本符合要求,除过硫含量3.0%)。这样从理论到实践上证明了所想的工艺的可行性。兴奋之余,作者将想法告诉现任的上级技术领导:科长、调度长、技术厂长,希望得到他们的支持和进行下一步较大规模的实践,却被他们以不成熟搁浅了,实践到此为止。
4.4 思考
4.4.1 实验做出的含硫3.0%的烧结矿成品样,对炼铁生产来讲是不符合生产需要的,在实验条件下,其烧结矿中的硫还未能完全分解掉,在化验室中烧成的氧化钙只有40%这一点可以证明还未烧透,或者还只是半成品硫化钙,只有当氧化钙含量化验数据在80%左右时才算试验成功。故还需要做进一步的实验研究;
4.4.2 当采用石膏大量替代生石灰后,龙钢烧结烟气脱硫系统中的二氧化硫含量将不再是1500-2000mg/m3,有可能增加到3000-5000mg/m3,这将会增加脱硫设备的负货。
5 结束语
(1)用除尘灰、返矿制作成20-40mm的铺底料这一工艺,本身就是一大胆创新,完善它并将其应用于烧结工艺中很有现实意义:增加产量、变粉为块,增强烧 结透气性、降低成本,这一点领导是认同的,但需要增加新设备投资,然而在可行性操作实验上,分厂领导不支持,使得计划只得停留。
(2)用石膏部分代替或全部代替生石灰工艺更是一次革命:因为石膏没成本、粒度满足混合料要求、且水分适中。而生石灰的市场价在300元以上。按每月消耗现在665m2烧结机产能需要生石灰84000吨计算,年节约在3亿余元以上;从环保角度讲,变废为宝,还能减少生石灰的制造、拉运方面的人、财、物的投资消耗,其社会效益将会更加巨大;石膏替代生石灰在烧结工艺中还可减少给配料环境造成的污染。由于我厂还未能将石膏沫状变成球状体、在石灰窑上烧制出石膏灰的现实,加上我厂领导还担心混合料的温度有所下降以及用此新工艺不成熟有风险。虽然我坚持解释到:生石灰理论上能提高料温10-15℃,实际上能提高10℃左右 ,就按10℃的热量我们完全可以用增加焦沫配比1-2%来彻底解决料温问题,再综合计算成本,烧结矿的成本还可再降50元以上,其效益也是相当可观的;
(3)考虑到此工艺若能够被推广或普及到全社会,这将是一次工业化革命,其意义将不可估量。非常期待看到或得到全社会各行专家教授关于此工艺方面的更工业化的实验研究结果,更希望同行们对分析研究给予批评指正和提出宝贵意见。
参考文献
[1]高玲,唐黎华,等.不同气氛下硫酸钙高温分解热力学分析[A].上海市化学化工学会2010年度学术年会论文集[C].2010.
[关键词]球团;烟气脱硫;石灰-石膏法;设计参数
中图分类号:X701.3 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2016)15-0173-01
1、前言
近年来随着我国城市雾霾等极端天气增多,大气污染物排放已得到广泛关注。钢铁行业能耗以煤和煤炭为主,是我国大气污染物的排放大户,其中球团过程造成的SO2排放占钢铁生产全流程的50%以上,与烧结同为是钢铁企业SO2控制的重点[1-4]。我国颁布了较为严格的政策和标准来控制钢铁行业的大气污染物。目前,国内大、小型钢厂已经逐步上马了一系列脱硫装置,主要有石灰/石灰石―石膏法以其脱硫效率高,运行稳定等优点在钢铁行业中占有重要的份额。
本文通过设计唐山银水球团石灰-石膏湿法烟气脱硫工艺,该工程的成功运行表明,此工艺适合球团烟气的脱硫、除尘。
2、项目设计
唐山银水实业集团球团厂为消减2-8m2竖炉烟气中的SO2排放量,新建烟气脱硫装置,采用石灰-石膏湿法烟气脱硫工艺,该工程已运行一年,脱硫效率≥95%,各项指标均达到环保要求。
2.1 工艺原理
从竖炉排出的含硫原烟气经过电除尘器除尘后引入吸收塔。烟气与来自吸收塔上部喷淋层的浆液逆流接触,发生传质和吸收反应,烟气中的SO2及HCl、HF等酸性气体被脱除。净化后的烟气经吸收塔顶部两级除雾器除去烟气中夹带的液滴后,通过塔顶返回到原烟囱排入大气。副产物为石膏。
主要化学反应是:
(1)浆液制备
CaO+ H2OCa (OH)2
Ca (OH)2Ca2++2OH
(2)SO2吸收
SO2+ H2OH2SO3
H2SO3H++HSO3-
HSO3-H++ SO32-
Ca (OH)2 + SO2 CaSO3・1/2H2O + 1/2H2O
Ca (OH)2 + SO3 CaSO4・1/2H2O + 1/2H2O
(3)氧化结晶过程
CaSO3・1/ 2H2O + 1/2O2 CaSO4・1/2H2O
2.2 设计条件
2.2.1 设计参数
2.2.2 工艺流程
1)烟气系统
烟气系统将未脱硫的烟气引入脱硫装置,在吸收塔内脱硫净化。由于原引风机余压可克服脱硫装置系统的压降,项目中不另设增压风机。
2)吸收剂制备及供给系统
生石灰粉主要成份如下:CaO≥80%,杂质
由密封罐车将生石灰粉运输至脱硫区域,经气力输送至制浆区的生石灰粉仓储存。储存于粉仓中的生石灰粉在气化风机的流化下,通过旋转给料阀进入消化罐制备成浓度为30-35%的消石灰浆液,经振动筛除渣后进入浆液箱,加水配制成浓度为10-15%的消石灰浆液,然后经浆液输送泵送至吸收塔和循环泵入口。
3)SO2吸收系统
吸收塔设计为喷淋、吸收和氧化一体的单塔,吸收塔顶部建湿烟囱,烟塔合一结构。2炉一塔。待处理的烟气进入直径为6.5m的吸收塔与喷淋的石灰浆液逆流接触,3层喷淋层对应3台循环泵,单元制运行。吸收塔内部自下而上分为氧化区、喷淋区、除雾区。烟气中的二氧化硫与浆液中的碳酸钙发生化学反应后生成亚硫酸钙。亚硫酸钙被就地氧化成硫酸钙。生成的石膏通过吸收塔排浆泵排入石膏脱水系统中。净化后的烟气由塔顶湿烟囱排入大气。
4)石膏脱水系统
由吸收塔排出的石膏浆液经石膏旋流器一级脱水后,再由真空皮带脱水机进行二级脱水,得到合格的副产物成品石膏。
5)工艺水系统
工艺用水主要用于浆液制备系统的补给水、除雾器冲洗水、氧化风增湿、设备冷却水等。
2.3 重要设计参数选取
石灰-石膏法是由石灰石-石膏法演变而来,且湿法脱硫最早应用于电厂,钢铁行业的烟气具有自身湿法设计应由于脱硫剂石灰浆液为强碱性,不能完全照搬传统石灰石-石膏法在设计参数。
2.3.1 氧化倍率
钢厂竖炉中的烟气含氧量较高,自身氧化能力较强,氧化倍率可选择1.5~2。
2.3.2 液气比
由于氢氧化钙为强碱性,塔内吸收反应主要发生在液面上,且反应快[5],液气比应低于石灰石-石膏法,可选择3~7 l/m3。
2.3.3 烟气接触时间
由于环保要求日益严格,烟气接触时间应适当延长,选择4.5~5s。
2.3.4 pH
石灰作为脱硫剂,塔内pH控制在6左右。
2.4 调试与运行情况
唐山银水球团厂竖炉烟气脱硫系统实际运行中,烟气入口温度在100~130℃之间,SO2浓度在500~1500mg/Nm3之间,粉尘浓度在80~100 mg/Nm3之间。SO2排放浓度在50~80 mg/Nm3,粉尘排放浓度30~50mg/Nm3,满足环保要求和业主要求。
3、结语
唐山银水球团厂竖炉烟气石灰-石膏法脱硫系统目前已成功运行一年,脱硫效果理想,基本达到了安全、稳定、高效的运行目的。通过运行证明,根据处理对象合理选择设计参数,该脱硫工艺可以满足竖炉烟气脱硫、除尘的需要,不仅脱硫率可达到95%以上,而且出口粉尘排放也能满足50mg/Nm3的环保要求。该脱硫工艺为石灰-法烟气技术在处理钢厂烟气脱硫中应用又一成功案例,同时也增加了湿法脱硫比选工艺。
参考文献
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[3] 王英杰.承钢360m2烧结机湿法烟气脱硫工艺应用[J].烧结球团,2015,40(2):50-53.
关键词:天然气 净化工艺 天然气净化
1.绪论
1.1天然气净化的目的与意义
随着人们保护环境的意识日益增强,世界各国制定出越来越严厉的环保法规,以进一步控制有害污染物的排放,这就促使了天然气处理的工艺不断地向前发展;另一方面,天然气作为一种燃料和原料的资源地位越来越突出,国内外都十分重视天然气的加工和利用,相关领域也在方法上,技术上以及应用上取得了重大进步。本论文将介绍天然气处理,加工和利用的技术水平以及发展的趋势,以便系统地了解国内外技术发展的有关情况,使决策工作和研究开发能够从中获取有益的信息。
1.2 天然气净化研究概况
为了降低天然气中含硫化物和水分在储存和使用过程中的安全隐患,防止环境污染和对人体的伤害,输送到城镇燃气管道和储存设备中的天然气有必要进行净化处理。富含硫化物的天然气,必须经过脱硫处理,以达到输送要求,副产品的硫磺作为硫资源,用以生产硫酸、二硫化碳等一系列硫化物;脱硫后,天然气经过深冷分离,可得到液化天然气。
2.天然气净化工艺与分析
2.1天然气净化的工艺的介绍
天然气中通常有硫化氢、二氧化碳和有机硫化物等酸性组分存在,这些气相杂质在水存在的情况下会腐蚀金属,并污染环境。因此天然气的净化处理主要有脱硫和脱水两项内容:
天然气脱硫技术主要有干湿和湿式两种方法,干式脱硫效率高,适用于低含硫处理。湿法脱硫按分为化学吸收法和氧化还原法两种。
2.2天然气净化工艺的分析与应用
2.2.1脱硫工艺
在脱硫净化的化学溶剂法中各种胺法应用广泛,常用的醇胺类溶剂有一乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、二异丙醇胺(DIPA)、甲基二乙醇胺(MDEA)等。
醇胺吸收酸气的基本流程:原料气从下而上与溶液逆流通过吸收塔。从吸收塔流出的富液与从解析塔地流出的贫液热换而被加热,然后进入解析塔顶部。在处理高压酸性天然气的装置中,通常降幅也通入闪蒸器,闪蒸至中等压力,以除去解析前在溶液中溶解和夹带进入的烃类。在热交换器中部冷却了的贫液用水冷或风冷进一步冷却,然后泵人吸收塔顶部,完成溶液循环。
天然气脱水有几种方法:液体脱水剂(甘醇)法、固体脱水剂(分子筛、铝土、硅胶)法及氯化钙法。分子筛法用于深度脱水。氯化钙法主要用于严寒地区和边远井,但目前已很少应用。二甘醇法在天然气工业中应用不多。三甘醇(TEG)法是最主要的天然气脱水方法,它具有的优点是:(1) 沸点较高(287.4℃),使在常压下再生贫液浓度也可达98.5~98.7%以上,因而露点将比二甘醇多8~22℃左右。(2) 蒸气压较低,27℃时,仅为二甘醇的20%,因而损耗小。(3) 热力学性质稳定,理论热分解温度约比二甘醇高40℃。(4) 脱水操作费用比二甘醇法低。
2.2.2 脱水工艺
提高三甘醇贫液浓度的方法有两种:减压再生与气体汽提。
(1)固体吸附法脱水
吸附操作原理:吸附是用多孔性的固体吸附剂处理气体混合物,使其中所含的一种或数种组分吸附于固体表面上以达到分离的操作。
吸附法脱水工艺流程:至少需要两个吸附塔。工业上经常采用双塔或三塔流程,在双塔流程中,一个塔进行脱水操作,另一个塔进行吸附剂的再生和冷却,两者轮换操作。在三塔流程中,一般是一塔脱水,一塔再生,另一塔冷却。
天然气脱水多为固定床物理吸附。吸附剂再生循环使用。升温脱吸是工业上常用的再生方法。一般吸附剂的再生温度为175~260℃。
(2)吸附剂
活性氧化铝:活性氧化铝的主要组分是部分水化的、多孔和无定型的氧化铝,并含有其他金属化合物。
硅胶:工业上使用的硅胶多为颗粒状,分子式为SiO2.nH-2O。它具有较大的孔隙率。
分子筛:分子筛是一种人工合成的无机吸附剂,是具有骨架结构的碱金属或碱土金属的硅。分子筛能脱除天然气中的水,硫化物和其它杂质,也可用于酸性天然气的干燥。
特殊的抗酸性分子筛的使用寿命长,能保持其脱水能力。分子筛用于气体干燥不需要甘醇脱水那样的预冷却。随着天然气价格的上涨,以前不景气的许多酸性气田目前已考虑选择用抗酸性分子筛干燥天然气。工业上使用的分子筛的可用压力范围为负压至高于10MPa,温度范围零下~200℃。由于分子筛能将气体干燥至0.lppm,通常用于天然气液化或深冷之前。因此,在天然气提氦、液化、膨胀致冷、回收乙烷等工艺中被广泛采用。
(3)膜分离工艺
美国气体研究院提出的膜分离工艺,是根据含有水蒸汽、溶解气的流动气体通过聚合物薄膜发生的扩散或渗透,由于不同气体有不同的溶解度和扩散系数,气体通过膜具有不同的移动速度,从而达到分离的目的。工业上早期使用的气体分离膜,成本高、分离能力低,大规模使用受到限制,随着膜分离系统分离能力的改进和费用的降低,在经济上可以与传统的甘醇脱水装置相竞争。
3.总结
天然气脱硫工艺,由于所处理的介质是含有硫化氢、二氧化碳、水等多种腐蚀物质,其在生产中所形成的腐蚀问题已经越来越引起人们的关注。特别随着气田开采进入中后期,生产系统的腐蚀问题越来越严重,穿孔次数越来越多,如果净化工艺不善,技术指标不达标的天然气进入下游市场,给安全生产带来了许多隐患和造成巨大的经济损失。
随着环境保护法规的日益严格,天然气脱水工艺也必将朝着更清洁化方向发展;天然气脱水工艺更注重其效率及经济性;TEG脱水工艺日臻完善,本文中分析的脱水、脱硫的净化工艺也必将在实际应用中得到改善,为天然气开采、储存、输送和使用提供安全保障。
参考文献
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[5]中国石油天然气集团公司职业技能鉴定指导中心。天然气净化操作工[M],石油工业出版社 ,2011.4
论文摘要:简要介绍了炉内掺烧脱硫剂固硫和炉外烟气FGD湿法脱硫相结合的二段式脱硫方式的工艺流程。针对电石泥脱硫工艺进行了分析,论证了电石泥应用于烟气脱硫的可行性。
0 引 言
我国是世界上的燃煤大国,由燃煤产生的二氧化硫(SO2)和酸雨污染已成为我国大气污染的主要特征。近年来,我国政府对环境治理非常重视,治理的力度也在不断加大。一九九八年国务院曾以国函[1998]5号文批复了国家环保局制定的“酸 雨控制区和二氧化硫污染控制区划分方案”,明确提出了对于新建、扩建、改建火电项目,其燃煤含硫量大于1%的必须建设脱硫设施,现有电厂燃煤含硫量大于1%的在2010年前必须分期 分批建成脱硫设施或采取减排二氧化硫措施,环保正成为优先于企业发展的前提。
目前,传统的脱硫方式,脱硫效率低,设备成本高,运营费用大,节能减排效果不理想。顶峰热电公司因地制宜,最终决定利用集团公司盐化工的生产废电石泥作脱硫剂,以废治废来达到烟气脱硫的目的。本文就此作粗浅探讨。
1 我厂脱硫工艺流程:
结合我厂实际,我厂脱硫工艺采用了炉内掺烧脱硫剂(电石泥)固硫,和炉外烟气FGD湿法脱硫相结合的二段式脱硫方式。生成副产物未氧化的亚硝酸钙(CaSO31/2H2O)与自然氧化产物石膏(CaSO42H2O)的混合物直接抛弃。
1.炉内脱硫:
过程:用电石泥作固硫剂,煤泥经刮板机进入下仓,在下仓投入电石泥,与煤泥按一定比例混掺,由预压螺旋送至搅拌仓,再次搅拌均匀后由浓料泵送至锅炉本体内进行燃烧,达到固硫的效果。
优点:炉外脱硫设施前SO2浓度可以降至500-800mg/m3,电石泥的固硫率在30%左右。
无需添加任何其他设备即可进行,节约成本及设备投入。
炉内固硫过程示意图
2.炉外脱硫:
过程:整个炉外脱硫系统主要由脱硫剂制备系统、吸收循环系统、副产物处理系统、配电及自动控制系统四大部分组成。
电石泥投入化灰池,清水泵开启注入清水,然后进入搅拌池,搅拌均匀使之与水充分混合,制备成为电石浆液。加浆泵经管道将浆液送至脱硫塔。首先烟气与浆液直接接触脱硫,然后4台浆液循环泵分别将电石浆液打入脱硫塔上部的喷淋装置,电石浆液经雾化后再次与烟气中的SO2反应,进一步除去烟气中的SO2。脱硫过程中所产生的未氧化的亚硝酸钙(CaSO31/2H2O)与自然氧化产物石膏(CaSO42H2O)的混合物经排渣系统排至沉灰池。
优点:整个脱硫系统位于烟道末端,除尘系统后,其脱硫过程的反应温度适中;
湿法烟气脱硫反应是气液反应,脱硫反应速度快,脱硫效率高,钙利用率高;
系统可利用率高、运行费用低、维护简单、运行人员少、能确保人员和设备的安全、能有效地节约和合理利用能源;
系统位于锅炉引风机之后,且有旁通烟道,脱硫系统相对独立,运行不会影响主体设施,且维护检修方便;
炉外脱硫过程示意图
2 电石泥脱硫机理
在燃烧过程中,燃煤中的硫可以分为有机硫和黄铁矿硫两大部分,硫分在加热时析出,如果环境中的氧浓度较高,则大部分被氧化为SO2而很少部分残存于炉渣中。电石泥的主要成分是Ca(OH)2。
1. 反应机理
Ca(OH)2+ SO2= CaSO3.1/2H2O+1/2H2O
CaSO3 .1/2H2O+3/2H2O+1/2O2=CaSO4+ H2O
影响循环流化床锅炉脱硫效率的主要影响因素:(1)Ca、S摩尔比的影响。Ca、S摩尔比被认为是影响脱硫效率和SO2排放的首要因素,根据试验表明,Ca、S摩尔比为1.5~2.5时,脱硫效率最高,而继续增加Ca、S摩尔比或脱硫剂量时,脱硫效率增加的较小,而且继续增加脱硫剂的投入量会带来其他副作用,如增加物理热损失,影响燃烧工况等。(2)床温的影响。床温的影响主要在于改变了脱硫剂的反应速度、固体产物分布。从而影响脱硫效率和脱硫剂的利用率。有关文献表明,床温控制在850~900℃时,能够达到较高的脱硫效率。(3)脱硫剂粒度的影响。
2.计算用量
根据电石泥脱硫理论,按照给煤含硫量1.6%,Ca、S摩尔比2.5,电石渣中含水、杂质比例45%(其中含水40%,杂质5%),其余成分Ca(OH )2,07年我厂全年总耗煤约为耗煤量104253吨量计算,
(Ca的摩尔质量40,O的摩尔质量16,H的摩尔质量1)
进行理论计算
我厂每年产S量:
104253×1.6%=1668.048(吨)
每年需Ca量:
2.5×40×1668.048/32=5212.65(吨)
每年需Ca(OH)2量:
(5212.65/40) ×74=9643.4025(吨)
理论需要消耗电石泥量:
9643.4025/(65%)=14836(吨)
3.脱硫试验
为了验证脱硫效果,对加电石渣进行脱硫加以记录(一小时中4次记录值)
表1为脱硫试验的有关数据统计(本数据来自烟气在线检测系统显示值)
表1
4.数据分析
按照一定的比例加入电石泥,脱硫效率可以达到90%,能够将二氧化硫的排放浓度降到国家环保要求的480mg/m3以下。
5.存在问题
由于煤泥中搅拌添加电石泥,添加比例不好控制,搅拌不均匀,导致煤泥打空,容易出现个别点排放量超标。
6.建议
增加电石泥给料和输送设备,确保掺烧比例及掺烧均匀。
3 结 论
(l) 我厂采用炉内掺烧脱硫剂(电石泥)固硫,和炉外烟气脱硫FGD湿法脱硫相结合的二段式脱硫方式脱硫取得成功,脱硫效果能够达到国家环保要求。
(2)按照每年用煤炭10万t计算,可以消耗近1.4万t电石废渣。不仅减少了这些废渣对环境的污染,而且为以废治废开辟了新的途径。
(3)利用废电石渣作为脱硫剂,不再采购石灰石大大地节省了运行费用。
(4)系统维护简单、运行人员少、能确保人员和设备的安全。
4参考文献
《电石渣干粉在电厂烟气脱硫工艺中的应用》---作者:史红
【关键词】 劣质重油 改质加工 现状 前景
改革开放以来,我国国内石油需求量呈现出一种逐年上升的趋势,同时,石油对外依存度也不断的提升,已经超过了50%。随着世界原油需求量的持续升高,原油的资源也呈现出一种劣质化的表现,近几年来全球增产原油大多都为重质原油,有关数据统计,重质原油与非常规原油的产量已经超过1亿吨,据剑桥能源年会的预测,截止到2013年,油砂沥青会成为最重要的非常规原油。因此,超重原油以及油砂沥青的加工必然会是下一阶段炼化企业需要面临的重要问题。
1 超重原油的特点
目前世界常规原油探明储量为13220亿桶,具体的储量与分布情况详见表1。
超重原油储量最丰富的国家是委内瑞拉,与普通的原油相比而言,超重原油具有如下的特征:即高密度、高硫、高黏度、高酸、高残炭、高氮、高芳烃含量、高金属含量,且减压瓦斯油与渣油的含量也超过了70%,性质较差,比重较差,很难进行脱盐和脱水;黏度较高,难以进行管理和运输;氮和硫的含量较高,进行加氢处理的难度较大;减压瓦斯油数量大,芳烃和氮的含量高,催化和劣化的难度较高;减压渣油数量大,铁、钒、沥青、残炭的含量高,在焦化处理过程中会出现大量的焦炭,在处理时需要在高温高压及氢气的条件下进行。
2 劣质重油加工技术
劣质重油的渣油含量很高,加工的核心技术就是通过渣油与减压瓦斯油提高轻质油的收率,劣质重油的渣油具有高硫、高残炭、高氮、高金属的特征,对于加工工艺的要求很高。目前,较为成熟的劣质重油加工工艺包括焦化、渣油加氢和催化劣化几种。目前,加拿大油砂沥青渣油均使用焦化处理工艺;渣油加氢的工艺包括沸腾床、固定床、移动床+固定床、悬浮床等方式,能够处理劣质重油与沥青。
2.1 焦化技术
焦化技术能够处理成本劣质的原料,已经成为一种常用的重油加工过程,就世界范围来看,焦化装置的处理能力可以超过3亿吨/年,美国加工劣质重油的比例已经呈现出一种逐年上升的趋势,加工原油的含硫量上升约0.27%个百分点,原油重度API°下降了约1个单位,但是,焦化能力在近年来却增加2750万吨/年,究其根本原因,是由于焦化装置的操作费用和投资都相对低廉,能够加工高金属、高硫和高残炭的劣质重油。
2.2 渣油沸腾床加氢裂化技术
渣油沸腾床加氢裂化第二代与第三代催化剂已经研制成功,该种催化剂能够大幅的改善加工装置的性能,尤其是脱残炭、脱硫以及产品的安定性,可以在渣油转化率为80%到85%的条件下炼制出低硫燃料油。美国先进炼油技术公司为了解决油渣沸腾床加氢裂化裂化设备未转化油渣以及设备结垢的问题,添加了减少沉积物的催化剂,与传统的催化剂相比,在脱金属、脱硫、脱残炭以及渣油转化率高的情况下,能够减少反应过程中沉淀物的产生。
2.3 悬浮床加氢裂化工艺
悬浮床加氢裂化工艺能够用于劣质重油的加工,但是其加工的产品需要进行深度裂解、脱硫和二次脱硫,就会导致加工费用升高,该种工艺是处理劣质重油很好的手段。
3 劣质重油加工技术展望与前景分析
3.1 改善焦化工艺
焦化工艺能够很好的改善劣质重油,是现阶段下炼油厂使用最多的工艺,在未来阶段下,应该将劣质重油焦化装置的设计重点放置在减少焦炭产率、提高液体产品产率、降低操作费用和减少装置投资之上,劣质重油的沥青质和残炭的含量很高,在使用焦化工艺进行加工时会导致加热炉生焦倾向升高,因此,除了减少焦炭产率、提高液体产品产率以外,还要使用科学的方法缓解加热炉的结焦。
3.2 完善劣质重油加工组合工艺
为了将劣质重油资源最大限度的利用起来,需要不断的完善劣质重油加工组合工艺,如焦化+沸腾床加氢裂化技术、沸腾床加氢裂化技术+溶剂脱沥青+沥青气化技术等。
3.3 扩大氢气的来源
很多地区的劣质重油都有着高氮、高硫、高金属含量和高残炭的特征,在转化以及生产油品的过程中会消耗到大量的氢气,使用焦化工艺在加工劣质重油时会产生石油焦、应用溶剂脱沥青加工工艺会产生脱油沥青,如果将其作为气化工艺的原料,就能够解决以上的弊端,生产过程中产生的氢气也可以为后续的加氢过程提供氢源。
3.4 发展悬浮床加氢裂化技术的产业化
在应用延迟焦化技术加工劣质重油时会出现大量的低价值焦炭,使用沸腾床加氢裂化技术加工劣质重油的转化率也不高。近些年来,随着技术水平的发展,悬浮窗加氢技术得到了迅速的发展,该种技术能够将原料渣油的转化率全面的提升,几乎可以将其完全转化为馏分油。在未来阶段下,发展悬浮床加氢裂化技术的产业化能够提升劣质重油的转化率。
4 结语
近年来,国际石油需求量逐年上升,而轻质原油的量不断减少,劣质原油的开采比例不断提升,超重原油硫、残炭、氮、重金属的含量偏高,这也对炼油企业的加工工艺提出了一定的挑战,为了满足经济发展和原油储备的需求,我国的炼油企业必须要不断开发新技术,实现劣质重油加工技术的全面发展。
参考文献:
[关键词]脱硫技术烟气脱硫方案石灰石-石膏湿法烟气脱硫烟气脱硫存在的问题
中图分类号:X5文献标识码:A文章编号:1671-7597(2009)1120120-02
前段时间,我参与了某水处理公司对某火电厂烟气脱硫工程的投标工作。查阅了一些相关书籍和设计标准,并收集了一些资料,对火电厂的烟气脱硫工艺有了更新认识和更多思考。
2005年,我国二氧化硫排放总量高达2549万吨,超过美国,居世界第一,比2000年增加了27%。二氧化硫排放是造成我国大气环境污染及酸雨不断加剧的主要原因。火电行业是我国二氧化硫排放的主要来源。我国将通过严格控制二氧化硫排放量、强化现有和新建电厂脱硫设施建设等手段来减少二氧化硫的排放量。到2010年,我国将把二氧化硫年排放总量控制在2300万吨以内。
我国电厂烟气脱硫技术起步于1961年,科研院所和高等院校相继投入研究开发力量,进行干法、湿法和半干法等等的烟气脱硫的探索研究,但目前我国自行开发的烟气脱硫工程,工业化、产业化技术不多。目前,世界上燃煤或燃油电站所采用的脱硫工艺多种多样,达数百种之多。在这些脱硫工艺中,有的技术较为成熟,已经达到商业化应用的水平,有的尚处于研究阶段。
一、脱硫技术
脱硫方法可划分为燃烧前脱硫、炉内脱硫和烟气脱硫三大类。前两种技术存在较多缺陷,在我国应用很少,但在国外都有一定应用。
1.燃烧前脱硫。燃烧前脱硫就是在煤燃烧前脱除掉煤中的硫分,并能同时除去灰分,减轻运输量,减轻锅炉的玷污和磨损,减少电厂灰渣处理量,还可回收部分硫资源,但该技术目前还存在着许多问题,所以应用较少。
2.炉内脱硫。炉内脱硫是在燃烧过程中,向炉内加入固硫剂如CaCO3等,使煤中硫分转化成硫酸盐,随炉渣排除。炉内喷钙脱硫技术工艺简单,投资费用低,占地面积小、没有废水排放,特别适用于老厂的改造,但其脱硫率不高。
3.烟气脱硫。烟气脱硫技术是当前应用最广、效率最高的脱硫技术。其基本原理是:碱性脱硫剂+SO2=亚硫酸盐(吸收过程),亚硫酸盐+SO2=硫酸盐(氧化过程)。碱性脱硫吸收剂吸收SO2,先反应形成亚硫酸盐,再加上氧,氧化成为稳定的硫酸盐,然后将硫酸盐加工为所需产品。
二、烟气脱硫方案比较
目前国外应用较为广泛的烟气脱硫工艺主要有7种,石灰石-石膏湿法、烟气循环流化床、海水脱硫、电子束和氨水洗涤等5种工艺均可以达到90%以上的高脱硫效率。国内电厂烟气脱硫主要有湿法、干法等工艺。
(一)干法烟气脱硫工艺
干法烟气脱硫技术的优点:该技术为气同反应,相对于湿法脱硫系统来说,设备简单,占地面积小、投资和运行费用较低、操作方便、能耗低、生成物便于处置、无污水处理系统等。但其缺点是反应速度慢,脱硫率较低,先进的可达60-80%,吸收剂利用率低,磨损、结垢现象比较严重。而且在设备维护方面难度较大,设备运行的稳定性、可靠性不高,且寿命较短。因此,限制了此种方法的广泛应用。
(二)湿法烟气脱硫工艺
湿法烟气脱硫技术的优点:湿法烟气脱硫技术为气液反应,反应速度快,脱硫效率高,一般均高于90%,而且技术成熟,适用面广,生产运行安全可靠。因此,在众多的脱硫技术中,始终占据主导地位。但其缺点是生成物是液体或淤渣,较难处理,设备腐蚀性严重,洗涤后烟气需再热,能耗高,占地面积大,投资和运行费用高。而且系统复杂、设备庞大、耗水量大、一次性投资高,一般适用于大型电厂。
常用的湿法烟气脱硫技术有石灰石-石膏法、间接的石灰石-石膏法、柠檬吸收法等。其中,石灰石-石膏湿法脱硫工艺是当今世界的主导脱硫工艺,约占全部烟气脱硫装置的90%以上。
(三)石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺
石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺过程中主要的化学反应为:
吸收反应:SO2+H2OH2SO3HSO3-+H+
溶解反应:CaCO3+H+Ca2-+CO2+H2O
氧化反应:HSO3-+1/2O2SO42-+H+
石膏析出:Ca2-+SO42-+2H2OCaSO4・2H2O
2.石灰石-石膏湿法脱硫工艺的主要特点:
(1)技术成熟,运行可靠性好。国外火电厂石灰石-石膏湿法脱硫装置投运率一般可达95%以上。
(2)对煤种变化的适应性强。该工艺适用于任何含硫量的煤种。
(3)脱硫效率高,可达95%以上,脱硫后的烟气不但二氧化硫浓度很低,而且烟气含尘量也大大减少。
(4)脱硫副产物便于综合利用。其脱硫副产物为二水石膏,主要用途是生产建材产品和水泥缓凝剂。
(5)吸收剂资源丰富,价格便宜。作为该脱硫工艺吸收剂的石灰石,在我国分布很广,资源丰富,且石灰石价格便宜。
(6)技术进步快。近年来国内外对石灰石-石膏湿法工艺进行了深入的研究与不断的改进,如吸收装置由原来的冷却、吸收、氧化三塔合为一塔等。
(7)占地面积相对较大,一次性建设投资也相对较大。
三、石灰石-石膏湿法脱硫工艺的流程
石灰石-石膏湿法脱硫工艺系统主要由烟气系统、吸收氧化系统、浆液制备系统、石膏脱水系统、排放系统组成。
1.浆液制备系统。不同的制浆方式所对应的设备也各不相同。主要设备包括:磨机(湿磨时用)、粉仓(干粉制浆时用)、浆液箱、搅拌器、浆液输送泵。石灰石粉经给料、加水后,在石灰石浆液箱内制成浓度为25%左右浆液,供脱硫系统使用。
2.吸收氧化系统。吸收系统的主要设备是吸收塔,它是石灰石-石膏湿法脱硫设备的核心装置,系统在塔中完成对SO2、SO3等有害气体的吸收。湿法脱硫吸收塔有许多种结构,如设一座集吸收、氧化于一体的吸收塔,其上部为吸收区,下部为氧化槽。塔内设2台浆液循环泵,另设2层雾化喷淋层,分别对应2台循环泵。
3.烟气系统。烟气系统包括烟道、烟气挡板、密封风机和气-气加热器等关键设备。烟气从烧结机经引风机引出,降温后进入吸收塔。脱硫后的烟气加热后通过烟道进入烟囱排向大气。
4.石膏脱水系统。石膏脱水系统包括水力旋流器和真空皮带脱水机等关键设备。从吸收塔中排出的含固量为15%的浆液,经水力旋流器浓缩至含固量40~60%左右,再经真空皮带脱水机脱水,控制最终石膏副产品的含水率小于10%。
5.排放系统。排放系统主要由事故浆池、区域浆池及排放管路组成。
石灰石-石膏湿法脱硫的基本工艺流程是:石灰粉经消化处理后加水搅拌制成吸收浆液,浆液通过喷浆层内设置的喷嘴喷射到吸收塔中并循环流动。锅炉烟气除尘后通过增压风机并降温后进入吸收塔。在吸收塔内烟气向上流动且被向下流动的循环浆液以逆流方式洗涤,即可脱除SO2、SO3、HCL和HF,同时在“强制氧化工艺”的处理下反应的副产物被导入的空气氧化为石膏(CaSO4・2H2O),并消耗作为吸收剂的石灰石。
在吸收塔内,烟气中的SO2与浆液中CaSO3以及鼓入的氧化空气进行化学反应被脱除,最终反应产物为石膏。石膏浆液通过石膏浆液泵排出,进入石膏脱水系统。经过净化处理的烟气流经两级除雾器除雾,将清洁烟气中所携带的浆液雾滴去除。在吸收塔出口,干净的烟气一般被冷却到50℃左右,且为水蒸气所饱和。通过气-气加热器将烟气加热到80℃以上,通过烟道进入烟囱排向大气。
四、烟气脱硫存在的问题
(一)从宏观上看
1.国家对烟气脱硫的市场监管不够。目前,我国缺乏对烟气脱硫设施进行科学评价的指标和要求,对供、需双方的市场监管还未及时有效跟进。供方市场存在着脱硫技术的重复引进,技术人员不足,招标中无序,质量管理环节薄弱等问题;需方市场存在着工艺选择的盲目性,单纯地以低价位选取中标单位,重前期招标,轻建造管理。
2.烟气脱硫技术自主创新能力较低。烟气脱硫建设规模急剧增长,但产业化发展相对滞后;虽然大部分设备可以国内制造,但关键设备仍需要进口。大多数脱硫公司仍需采用国外技术,而且消化吸收、再创新能力较弱。
3.脱硫设施难以高效稳定运行。要求与机组“三同时”的脱硫设施,在实际中却不能与新建机组同步建设、同步投运;投运后达不到设计指标、不能连续稳定运行等情况时有发生。目前已建成投产的烟气脱硫设施实际投运率不足,减排二氧化硫的作用没有完全发挥。
(二)从微观上看
对于大量采用的湿法烟气脱硫通常存在废液难以处理、结垢和堵塞、腐蚀和磨损等问题。这些问题如果解决不好,便会造成二次污染、运转效率低下或不能运转等新问题。
1.废液的处理。合理处理湿法烟气脱硫产生的含有烟尘、硫酸盐、亚硫酸盐等废液,往往是湿法烟气脱硫技术成败的关键因素之一。硫酸盐及亚硫酸盐废液未经处理就排放,会造成二次污染。回收和利用废液中的硫酸盐类,废物资源化,可采用如转化成优良的建筑材料――石膏,转化成高浓度高纯度的液体SO2等处理技术。
2.结垢和堵塞。脱硫系统结垢和堵塞的原因是烟气中的氧气将CaSO3氧化成CaSO4・2H2O(石膏),并使石膏过饱和。可造成吸收塔、氧化槽、管道、喷嘴、除雾器等结垢和堵塞。通常可通过强制氧化和抑制氧化得到控制。
3.腐蚀及磨损。煤炭燃烧时除生成SO2以外,还生成少量的SO3,烟气中SO3的浓度为10~40ppm,由于烟气中含有水(4%~12%),生成的SO3瞬间内形成硫酸雾。当温度较低时,硫酸雾凝结成硫酸附着在设备的内壁上,或溶解于洗涤液中,造成吸收塔及有关设备腐蚀。解决方法主要有:采用耐腐蚀材料制作吸收塔,设备内壁涂敷防腐材料等。含有烟尘的烟气高速穿过设备及管道,在吸收塔内同吸收液搅动接触,致使设备严重磨损。解决的方法主要有:烟气进入吸收塔前进行高效除尘,采用耐磨材料制作吸收塔及其有关设备,设备内衬或涂敷耐磨材料。
火电厂烟气脱硫虽然存在这样那样的问题,但其发展是必然趋势。加快火电厂烟气脱硫产业化发展的指导思想是:以科学发展观为指导,以环保法规和工程建设法规为准绳,以市场为导向,以企业为主体。通过创新机制、加强监管、落实和完善相关政策、建立和完善技术标准体系、加强行业自律、加强协调管理,推动我国火电厂烟气脱硫产业的健康、快速发展。
参考文献:
[1]国家发改委,关于加快火电厂烟气脱硫产业化发展的若干意见,2005.
[2]周至祥,《火电厂湿法烟气脱硫技术手册》,中国电力出版社.
关键词:天然气;集输;处理;工艺;
一、 概述
由于天然气矿场集输系统是天然气集输配系统的子系统,是整个系统的源头部分。所以这篇论文在全面总结现有天然气矿场集输及处理生产实践经验的基础上,扼要介绍了目前天然气矿场集输管网以及矿场集输工艺流程,着重介绍了天然气集输与处理的主要内容之一即天然气净化,并对生产过程所使用净化技术的原理、工艺流程及应用做了比较全面的叙述。希望通过此论文的总结能使即将从事天然气工业各个领域的我们比较系统的了解一些天然气工业方面的常用工艺技术。
二、 天然气集输与处理
1 天然气矿场集输
天然气的集输包括采集和输送两部分,这儿主要介绍气田内部集输管网和集输工艺流程。集输工艺技术水平的高低,对降低天然气生产成本、提高安全、平稳供气的可靠性及保护环境都有直接的影响。因此,它在天然气工艺中的作用十分重要。
2 集输工艺流程
在井场里,最主要的装置是采气树,它是由闸阀、四通(或三通)等部件构成的一套管汇。在采气树节流阀之后,接有控制和测量流量及压力、温度的仪表,以及用来处理气体中的凝液和机械杂质的设备,构成了一套井场流程。在这种流程中,所有用来调节气井工作、分离气体中杂质、计量气量和凝析油量、防止水合物形成等的设备和仪表,都直接布置和安装在距井口不远的地方。
天然气自井中采出经针型阀节流降压、水套加热炉加热,再经二级节流降压后进入分离器,在分离器中分离游离水、凝析油和机械杂质,气体通过计量后进入集气干线。从分离器分离出的液体经计量、油水分离后,水可回注入地层,液烃输至炼油厂处理。
这种井场单井常温分离工艺流程一般适用于气田建设初期气井少、分散、压力不高、用户近、供气量小、不含硫(或甚微)的单井气处理。其缺点是井口须有人值守,造成定员多,管理分散,污水不便于集中处理等困难。但对井间距离远、采气管线长的边远井,这种集气方式仍然是适宜的。
(2) 常温分离的集气站流程
对于凝析油含量不多的天然气,只须在矿场集气站内进行节流调压和分离计量等操作就可以了。在这种情况下,可以采用常温分离的集气站流程,以实现各气井来的天然气的节流调压和分离计量等操作。下面介绍常用的集中常温分离流程。
对于气体基本上不含固体杂质和游离水(或者是在井场已对气体进行初步处理)的情况下,可采用二级节流、一级加热、一级分离的流程。任何一口井的天然气到集气站,首先经过一级节流,把压力调到一定的压力值(以不形成水合物为准),再经过换热器加热天然气使其温度提高到预定的温度,然后进行二级节流,把压力调到规定的压力值。尽管天然气中饱和着水汽,但由于经过换热器的加热提高了天然气的温度,所以节流后不会形成水合物而影响生产。经过节流降压后的天然气,再通过分离器,将天然气中所含的固体颗粒、水滴和少量的凝析油脱除后,经孔板流量计测得其流量,通过汇管送入输气管线。而从分离器下部将液体(水和凝析油)引入计量罐,分别量得水和凝析油数量后,再将水和凝析油分别送至水池和油罐。
对于气体中含有固体杂质和游离水较多的情况,可采用二级节流、一级加热、二级分离的流程。从气井来的天然气经一级节流降压后进入一级分离器,将气体中含有的游离水和固体杂质分离掉,以免堵塞换热器和增加热负荷。气体经换热器把温度提高到预定的值后,再进行二级节流,降到规定的压力值,然后进入二级分离器,将天然气中含有的凝析液和机械杂质等分离掉。最后,气体经过流量计到汇管集中,再输入输气干线。从分离器下部分出的液体(水和凝析油)引入计量罐,分别测得其数量后,再将水和凝析液引至水池和油罐。
3. 天然气净化
进入长输管道的商品天然气必须达到以下3个方面的要求:
(1)经济效益的要求。天然气作为商品的经济效益主要体现在燃烧过程中的发热量(热值)。显然,其中存在过多的二氧化碳或氮气就不能满足发热量的要求。尽管世界各国的气质标准中对天然气发热量的规定有所不同,但均作出明确的要求,否则就不能作为商品供应。
(2)环境保护的要求。商品天然气中所有的含硫组分在燃烧中将转化为二氧化硫而排入大气,是导致酸雨的主要污染源之一,因而必须按气质标准加以脱除。
可见,为使粗天然气能经济而有效地输送与利用,必须根据有关气质标准的规定脱除其中若干杂质组分,此工艺过程即称为天然气净化。
一般认为,天然气净化工艺包括天然气脱硫脱碳、脱水、硫磺回收及尾气处理4类工艺。天然气脱硫脱碳及脱水是为了达到商品天然气的质量指标;硫磺回收及尾气处理则是为了综合利用和满足环保要求。国外也常将天然气净化称为天然气处理,有时还称为天然气调质。
参考文献
[1] 苏建华,许可方,宋德琦.天然气矿场集输与处理[M].石油工业出版社,2004:8-18.
[2] 张良鹤.天然气集输工程[M].石油工业出版社,2001:67-75.
【关键词】电厂烟气;脱硫脱硝;环境问题
引言
在这个对环境保护日益重视的时期,对经济有效的脱硫脱硝技术的研究是当今各电厂开展工作的重中之重,将发电过程中废气除尘、脱硫脱硝等过程,整合到一套工艺流程中,这样不仅可以提高废气处理的效率,同时也可以降低成本与运营费用。
1 烟气中硫与硝对环境污染与脱除的必要性
在当今社会,人们面临日益严重的环境污染问题,其中一个主要问题就是对大气的污染,大气污染的主要污染源为我们日常生活燃烧煤炭所产生的氮氧化物与二氧化硫,现在大部分的燃煤来自于发电厂,煤燃烧产生的二氧化硫在氧气的催化下变成三氧化硫,其溶于雨水进而形成酸雨,酸雨对我们日常生活的危害极大,这些污染容易诱发呼吸道疾病,同时其产生的酸雨对城市建筑物与人体健康有着十分大的影响,我们自身也同时承受着污染带来的严重后果,因此在电厂的日常生产中,一定要注重对燃煤废气的脱硫脱硝处理,保证废气经过处理再排放,因为这不仅关乎我国污染的问题,也关系到我们每个人的切身利益,因此控制污染源就是要对燃煤产生的相关污染物进行处理与控制,并积极开拓新技术,在改进现有工艺的基础上,积极研发新的脱硫脱硝工艺,从源头上减少污染物的排放,这对我国的环境保护有着十足的重要性。
2 现阶段脱硫脱硝技术的发展现状
对于脱硫脱硝的研究是世界各国都不曾停止的一个课题,虽然我国已经投入了相当多的精力来进行二氧化硫污染的控制,但是效果并不是十分明显,其主要原因是我国电厂企业在发电过程中废气处理所使用的设备比较落后,转化效率较低,大部分未能处理的废气仍被排放到了大气中,因此我国脱硫技术还有长远的路要走,不仅在设备方面急需更新,同时也缺乏相关方面的专业人才,一些配加到电厂的脱硫脱硝设备并没有发挥出应有的作用。当今随着科技的不断发展,目前世界上有以下几种脱硫脱硝工艺比较成熟。
2.1 联合脱硫脱硝工艺
这种工艺是当今诸多电厂所采用的脱硫脱硝的主要方法,因为之前的工艺大多可以将二氧化硫除去,同时一些催化剂可以对氮氧化物进行处理,在实际过程中他们彼此间不会起干涉作用,因此对废气的处理效果还是可以接受的。联合脱硫脱硝工艺就是采用高效的石灰石与石灰膏的混合物对发电厂废气中的二氧化硫进行脱硫处理,同时通过还原剂对氮氧化物进行预还原处理,两种方法一种为干法,另一种为湿法,对污染物的吸收效率还是很卓越的,只是在反应过程中会产生一些结渣,对处理废气的设备有着一定的损耗。
2.2 同时脱硫脱硝工艺
同时脱硫脱硝工艺是将发电过程中所产生的废气通过不同的设备进行相关的流程处理,相比联合脱硫脱硝工艺,这种方法所采用的设备占地面积较大,成本较高,同时操作流程也较为复杂,其包括两个处理流程:其一是在煤燃烧的时候进行脱硫与脱硝的反应,另外一种是在煤燃烧后,对其产物进行净化处理,国内外均对这两种方法进行相关的研究,现今比较成熟的有以下几种:
(1)电子照射法。这是一项比较尖端的科技,它的主要处理方法是向废气中照射入一定量的电子束,这束电子中的能量可以将废气中的二氧化硫与氮氧化物催化转化成硝酸铵与硫酸铵化合物,高能的离子可以对废气中的污染物进行高速的氧化,通过这种手段的转化率较高,反应速度较快,对于操作员的技术要求不高,而且这项技术已经较为成熟,在国内的应用较为广泛,经过催化后的气体可以达到国家的排放标准,不会对大气产生危害。
(2)脉冲电晕等离子法。这种方法与上文的电子照射法的原理基本相同,一般采用高压电源放电产生脉冲电流,在这个过程中脉冲会放出大量的电子、离子等高能粒子,这些粒子与废气中的氧化物进行碰撞反应,可以催化反应最后形成臭氧,这样将大部分的废气转化成无害的成分,然后这些粒子与氮氧化物发生复杂的化学反应,进而与水作用生成酸,酸在与其他的氨催化反应生成最终的无害化合物,之后通过简单地除尘处理就可以完成脱除有害杂质的过程。这种方法可以同时将几种有害成分同时除去,成本低廉、操作简便,而且反应程度较高,生成物可以二次利用,做到物质的充分循环。
2.3 活性炭吸附工艺
活性炭是我们日常生活中十分常见的一种异味吸附材料,在改善室内环境,以及家装甲醛的吸附上均有十分重要的作用。它具有这些功能主要是因为其内部孔隙率较大而且吸附性能好,同时具有一定的催化性能,所以经常用来作为吸附剂与催化剂,在废气的脱硫脱硝过程中也有较大的应用。烟气中的二氧化硫经过活性炭的吸附与催化,能够生产一种依附于活性炭的硫酸,之后进入到分离装置中进行处理,活性炭继续催化氮氧化物和氨气,但是此时其仅仅作为催化剂进行反应,并不能对其进行较为深层次的处理。采用活性炭工艺对脱硫脱硝的脱除率还是相当可观的,但是反应过程要注意控制废气的流速与反应速率,如果废气量过小,会导致活性炭的失效,从而降低了反应的速率与效果。工艺流程如图1。
1.文丘里洗涤器;2.吸附器;3.活性炭床;4.循环槽;5.浸没燃烧器;
6.冷却器;7.过滤器
图1 活性炭吸附法烟气脱硫工艺流程
3 脱硫脱硝技术未来的发展方向
随着科学技术的不断发展,世界范围内对环境保护意识的觉醒,加之现阶段烟气的脱硫脱硝工艺还有一定的缺陷,所以未来的研究工作还是有着十分可观的发展空间。在未来深层次的研究中,要对理论知识进行相关的巩固与加深,同时对一些较为成熟的理论要加以实验研究,一旦取得更好的实验结果,则要注重在实际中的应用效果,并从工业生产中找到理论不足的地方加以弥补,同时加强相关从业人员的专业素养,对其上岗前一定要进行专业的培训,使其能够独立的操控相关烟气处理设备,同时,在理论知识上对从业人员进行培养,并鼓励其在日常工作中积极发现问题,并提出适当的解决方案,这样才能促进技术的不断发展,这对于电厂未来工作的开展有着十分重要的作用;当前主要的研究重点还是放在干法脱硫脱硝工艺上,技术研发已经到了比较完善的程度,所以下阶段可以着手在湿法工艺上多下功夫,同时在保证经济发展与环境保护的前提下,减少一定量的发电站建设,这样既可以减少环境所受的压力,也会对于发电厂减排的负担予以减轻,最后我们应该从我国的实际情况出发,研发出一套适用于我国国情的脱硫脱硝手段,并在一定范围内加以推广实施,以期改善我国的环境保护现状。
4 结语
通过本论文的叙述分析,我们可以对当前国内电厂烟气的处理方式有一个较为直观的了解,这些技术在一定程度上可以减少烟气对大气的污染情况,但是,就目前而言其对污染物的治理力度还远远不够,所以我们在未来的工作中要不断的进行该方面技术的拓展研发,对目前现有技术积极改善,同时研发可以从根源上治理烟气污染的办法,对电厂所排放的废气进行彻底处理之后再排入大气,将电厂对大气的污染降到最低。
参考文献:
[1]任自华.大型火电厂锅炉脱硫脱硝及烟气除尘方案研究[J].能源与节能,2014(6).
Abstract: The paper analyzes the present situation of flue gas desulfurization(FGD) technology, taking our country middle and small scale coal-fired boiler (≤65t/h) as the object of study, analyzes the present situation of the application of FGD technology, combined with practical engineering experiences, puts forward the developing trend in the future.
关键词: 中小型锅炉;烟气脱硫;脱硫技术
Key words: small and medium coal fired boiler;flue gas desulphurization(FGD);desulfurization technology
中图分类号:TH6 文献标识码:A 文章编号:1006-4311(2012)11-0032-02
0 引言
二氧化硫是当今人类面临的重要大气污染物之一[1],SO2对人体的主要危害是引起呼吸道疾病,严重时会导致人死亡。人为排放到大气中的SO2和NOx主要来自化石燃料燃烧产生的烟气[2]。而在我国,一次能源的生产和消费中,煤炭约占2/3,是能源工业的支柱。在中国能源的生产与消费结构中,煤炭一直占主导地位,这种格局在较长的一段时间内将不会改变[3]。据有关专家预测:煤炭在我国能源结构中的主导地位在未来的50年不会改变[4]。据统计,我国由于煤炭燃烧产生的二氧化硫排放量占SO2排放总量的90%以上[5]。
因此,采取切实可行的措施,控制燃煤SO2的排放,对于推行洁净生产技术,改善我国大气环境质量有着十分重要的意义。随着我国对大气污染物排放要求日益严格,控制力度不断加大,燃煤锅炉烟气SO2污染治理从火电、钢铁烧结机等大型机组扩大到中小型锅炉机组。2010年西安市环保局文件规定了中小型燃煤锅炉(≤65t/h)二氧化硫的排放要求,极大程度加快了中小型燃煤锅炉烟气脱硫治理的步伐。
1 常用的烟气脱硫技术
1.1 干法烟气脱硫(DFGD)技术:DFGD技术是指脱硫吸收过程无液体介入,完全干燥状态下进行,脱硫产物为干粉状。该法具有无废水排出、工艺简单、腐蚀程度较轻,烟气在净化过程中无明显降温、投资较低、净化过程烟气温度降低较少也利于扩散、二次污染少等优点,但脱硫效率低、脱硫反应速度较慢、设备庞大等问题。
1.2 半干法烟气脱硫技术:指脱硫剂在干燥状态脱硫、在湿状态再生(如水洗活性炭再生流程),或者在湿状态脱硫、在干状态处理脱硫产物(如喷雾干燥法)的烟气脱硫技术。
一般多采用是在湿状态脱硫、干状态处理脱硫产物的半干法,脱硫产物为干粉状,因而具有干法和湿法脱硫的优点,即反应速度快、脱硫效率高,脱硫后产物相对易于处理等。
1.3 湿法烟气脱硫(WFGD)技术:WFGD技术一般采用还有吸收剂的液体洗涤烟气中的SO2,该技术约占全世界FGD装置总量的85%左右,其中石灰石-石膏法占36.7%左右,其它湿法脱硫技术占48.3%左右[6]。湿法烟气脱硫具有工艺成熟、脱硫反应速度快、脱硫效率高、运行可靠等优点。但也存在设备管网腐蚀堵塞严重、运行维护费用高及易造成二次污染等问题。综合考虑FGD技术的成熟度和实际应用等方面,目前WFGD技术仍是烟气脱硫行业的主导技术,也是中小型燃煤锅炉烟气脱硫的重要技术之一。
2 中小型锅炉常用的湿法烟气脱硫技术
目前,陕西省中小型锅炉常用的WFGD技术主要有:石灰石/石灰-石膏法、简易石灰石/石灰-石膏法、双碱法、氧化镁法。
2.1 石灰石/石灰-石膏法 石灰石/石灰-石膏湿法脱硫工艺是采用石灰石(CaCO3)或石灰(CaO)作脱硫吸收剂原料,经消化处理后,加水搅拌制成脱硫吸收浆(石灰加水为氢氧化钙(Ca(OH)2)。吸收剂浆液喷入吸收塔,吸收烟气中的SO2气体,产生亚硫酸钙,进而鼓风氧化为硫酸钙(石膏)副产品。该法是目前世界上普遍采用的脱硫方法,所占比例在90%以上[7]。
依据许多脱硫系统的运行经验,石灰石/石灰-石膏法的主要优点是:①脱硫效率高,钙硫比(Ca/S)在1.05 左右,脱硫效率达 90%以上;②吸收剂来源广泛,价格低廉,利用率高;③适用于范围广。石灰石/石灰-石膏法脱硫系统的主要缺点是:①系统配置复杂,占地面积大;②造价较高,一次性投资较大;③存在结垢、堵塞以及磨损问题;④运行费用较高;⑤脱硫系统废水存在二次污染问题。
2.2 简易石灰石/石灰-石膏法 简易的石灰石/石灰-石膏法工艺与传统石灰石/石灰-石膏法湿法工艺净化机理基本相同,但该工艺省去气-气烟气热交换等辅助设备,系统的吸收装置也进行了部分简化,因而可大幅度降低系统设备投资和运行费用。
2.3 双碱法 双碱法的种类很多,主要有钠碱双碱法、碱性硫酸铝-石膏法等。钠碱双碱法是以Na2CO3或NaOH溶液作为吸收液吸收烟气中的SO2,用石灰或石灰石处理吸收液,副产品为石膏。碱性硫酸铝-石膏法是用碱性硫酸铝溶液作为吸收剂吸收SO2,吸收SO2后的吸收液再经过氧化后用石灰石再生,再生过的碱性硫酸铝溶液循环使用,该工艺系统主要产物为石膏。马连元(2000)的研究表明双碱法脱硫效率可达90%以上,无二次污染。
双碱法脱硫技术具有明显的优点,由于采用清液吸收,克服了湿式石灰石/石灰-石膏法脱硫系统的结垢、堵塞等缺点,系统基本不存在结垢和浆料堵塞等问题,应用较广泛。
2.4 氧化镁法 氧化镁法是用洗涤器除去烟气中微小的尘粒,洗涤过程中采用含有MgO的浆液作脱硫剂,MgO被转变为亚硫酸镁(MgSO3)和硫酸镁(MgSO4),然后将硫从溶液中脱除,吸收液再生后循环使用,得到高浓度的SO2,用于制造硫酸或硫磺。该技术工艺成熟,处理烟气量大,脱硫率高(可达90%以上)。系统不易结垢和和堵塞,可进行长期连续运转。
各主要湿法烟气脱硫技术的脱硫效率、吸收剂、系统运行可靠性、是否易结垢和堵塞、占地面积、运行费用、投资方面进行分析,各种湿法烟气脱硫技术脱硫效率普遍较高,脱硫系统各有其优缺点,一般可综合考虑其技术性、经济性与燃煤锅炉的燃烧方式和煤质情况等进行选择。
3 中小型燃煤锅炉烟气脱硫技术的发展趋势
结合实际工程经验,中小型燃煤锅炉烟气脱硫的发展趋势主要是以下几个方面。
3.1 湿法烟气脱硫技术仍占主导地位,石灰石/石灰-石膏湿法应用日益广泛 主要原因有:①湿法FGD技术理论相对成熟,实践工程应用多,脱硫效率高;②我国石灰石储量富足,石灰石/石灰作为脱硫吸收剂,价格低廉;③石灰石/石灰湿法FGD系统根据实际工况及要求,灵活配置,如可以洗涤、吸收和氧化三塔合一,也可以浆液循环池替代氧化塔。④喷头和除雾器等吸收塔内主要部件的技术革新速度加快,石灰石/石灰-石膏工艺系统配置将更加趋于完善,结垢、堵塞等问题得以缓解,有利于该技术的应用推广。
3.2 双碱法等脱硫技术逐步趋于完善,应用逐渐增加 石灰石/石灰-石膏湿法脱硫技术的结垢、堵塞等问题使得很多企业也望而却步,采用双碱法等FGD技术。由于各种湿法烟气脱硫技术各有特点,同一种工况,各种FGD技术在脱硫效率、系统能耗、物耗、投资成本、运行维护费用方面差异较大。对于某一工况,双碱法或其它脱硫技术的性价比会优于石灰石/石灰-石膏法。因此,双碱法等脱硫技术理论研究、系统配置等逐步趋于完善,其应用也会逐渐增加。
3.3 脱硫工艺系统喷头、除雾器等核心部件研发和更新速度加快 喷头、除雾器等脱硫系统的核心部件好坏直接影响着系统的脱硫效率、系统的工艺水平和运行维护等方面。
随着喷头、除雾器等脱硫系统核心部件技术上的不断研发以及新材料、新技术的采用,这些部件更新速度日益加快,适合中小型燃煤锅炉烟气脱硫工艺系统的该类部件会越来越多,质量越来越高,有利于提高系统的脱硫效率,减少运行维护频率和费用、提升工艺水平。
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关键词:脱硫废水处理系统;有机污染物;厌氧+好氧组合工艺;营养平衡;节水零排放 文献标识码:A
中图分类号:X703 文章编号:1009-2374(2015)23-0083-03 DOI:10.13535/ki.11-4406/n.2015.23.043
1 概述
火电厂脱硫废水来源于湿法脱硫(FGD)工艺产生的废水,脱硫废水污染严重,排水温度在40℃~50℃之间,悬浮物、含盐量、重金属等杂质的含量极高。现有国内电厂脱硫废水的处理基本采用加药处理的物化方法,主要是针对其中的悬浮物以及重金属离子予以去除,处理出水执行标准有《污水综合排放标准》(GB 18466-2005)、《火电厂水质石灰石-石膏湿法脱硫废水水质控制指标》(DL/T 997-2006)。
在实际的运行过程中,因脱硫废水水质成分主要为第一类污染物和第二类污染物,在药剂的物化反应下,脱硫废水中的重金属离子和悬浮物、pH值等指标能达到排放要求,但废水中的有机污染物(COD等)指标因工艺流程未对其进行专门的处理设计,只是在药剂反应过程中随其他污染物排除一部分,其出水参数很不稳定,多数情况下无法达到排放标准,有机污染物难于去除,已成为众多电厂脱硫废水处理排放的一大难题,困扰了很多电厂。
目前,国内环保形势严峻,在节水和节能环保的大形势下,很多电厂顺应国家环保形势对脱硫废水处理提出了零排放处理回用的要求,因此,脱硫废水中的有机污染物COD指标的去除成为了脱硫废水处理必须克服的难题。本论文主要针对脱硫废水中有机污染物的去除进行分析,研究一种应用于脱硫废水有机污染物去除的处理
工艺。
2 脱硫废水的特性
电厂脱硫工艺产生的脱硫废水主要特征是呈现弱酸性,pH值5~6;主要特点是高悬浮物、高浊度、高黏度、高含盐量以及难降解有机物,并含有Hg、Pb、Ni、Hs、As、Cd、Cr等重金属离子和氟化物,有机污染物COD的含量一般为150~400mg/L,其中有机污染物来源于燃煤过程及脱硫过程脱硫剂的一些产物,具有难于降解、处理难度高的特点。基于脱硫废水的高含盐、有机物难降解等特性,并考虑处理过程中系统运行的稳定性,主要考虑采用最利于有机污染物处理的生物处理方法去除脱硫废水中的该指标。
3 生物处理方法
综合分析现有的生物处理方法,适用于脱硫废水特性的生物处理工艺主要有以下五种:
3.1 传统活性污泥法
活性污泥法是以活性污泥为主体的污水处理技术,它采用人工曝气的手段使活性污泥均匀分散并悬浮于反应器中,与废水充分接触,并在有溶解氧的条件下对废水中所含的有机物进行微生物的合成和分解等代谢活动。而脱硫废水盐度对活性污泥法的影响较大,因此,对活性污泥进行驯化培养出具有良好有机物降解性能的耐盐微生物是处理高盐废水的重要前提。
3.2 厌氧处理系统
近几十年来,由于厌氧生物技术发展迅速,出现了一大批高效厌氧反应器,这些反应器中生物固体浓度很高、泥龄很长,处理能力大大的提高,在高浓度的废水中得以大量应用。高浓度的Na+或CL-会对厌氧生物产生抑制作用,但是厌氧或兼氧微生物对盐的适应性和其他离子产生的拮抗作用会减轻盐对微生物的毒害作用,因此厌氧法可应用于高含盐废水处理系统。
3.3 好氧颗粒污泥
好氧颗粒污泥技术是将生物自絮凝原理应用于好氧反应器,使好氧絮状污泥在一定工艺条件下实现好氧颗粒化。好氧颗粒污泥具有沉降性好、抗负荷冲击能力强、持留生物量高以及脱氮除磷效果好等优点,而且它还能集好氧、厌氧和兼氧微生物于一体,因此好氧颗粒污泥能够有效处理各种难降解的废水。
3.4 嗜盐菌
嗜盐菌作为一类新型的、极具应用前景的微生物资源,近年来受到人们的广泛关注,它们具有极为特殊的生理结构和代谢机制,同时还产生了许多具有特殊性质的生物活性物质,因此被广泛地应用于含盐量高的废水处理。
3.5 好氧-厌氧组合工艺
由于单独的好氧和厌氧工艺在处理废水时受到许多限制,单一的系统往往不能将有机污染物彻底去除,尤其是难降解的废水系统,因此为了更好地处理高盐脱硫废水,往往结合好氧以及厌氧的组合工艺,以达到更好的效果。
本文脱硫废水生物处理工艺将采用好氧-厌氧的组合工艺进行处理,针对废水中的悬浮物、重金属指标的处理不做论述,生物处理所处理的脱硫废水是经预处理系统去除此类指标后的废水。
4 好氧-厌氧的组合工艺处理技术
脱硫废水中的COD等有机污染物主要来自煤(主要成分为有机质)、石灰石以及脱硫反应生成物中的亚硝酸盐、亚硫酸盐等还原性物质,而BOD则主要是污水中的氮氧化物。经过预处理处理后,废水的pH值、悬浮物、重金属离子、氟化物等污染指标被去除,但废水中的COD、硫酸根等指标还未得到去除,需采用生物处理方法进一步处理。而硫酸根、氯根等盐的高含量对废水生化存在一定的抑制作用,使脱硫废水难于生化,因此为提高其可生化性,在生化处理过程,需投加成分均衡的营养物质保证生化处理微生物所需的各类营养指标,而在电厂,基本都有生活污水处理系统,其水量不大,多在5~15t/h之间,这股水进入脱硫废水系统可以很好地解决营养平衡问题,且可以提高水的回收量,将电厂生活区的生活污水引入脱硫废水系统进行综合处理,将同时实现两股水的节水目标,并保证了脱硫废水生物处理的基本营养条件。
脱硫废水生物处理系统采用厌氧+好氧的组合处理工艺,厌氧采用EGSB厌氧系统,而好氧则采用BAF曝气生物滤池好氧系统。EGSB厌氧系统通过培养SRB厌氧细菌病通过其代谢作用去除废水中的SO42-、残余重金属离子及部分COD等,而通过BAF曝气生物滤池的生化作用将COD、氮等进行硝化处理,达到处理要求,经该系统处理后,废水可进入后续除盐或其他指标处理系统,进一步处理而获得高品质回用水,脱硫废水生物处理流程图如图1所示:
EGSB厌氧系统适用于低浓度有机污染物处理系统,运行过程培养适于脱硫废水环境的SRB厌氧细菌来处理污染物,SRB厌氧细菌是一类能通过异化作用进行硫酸盐还原的一类细菌,这种厌氧细菌虽然生长缓慢,但具有极强的生存能力且分布很广泛,SRB厌氧细菌已经成功地应用在了与脱硫废水极类似的多种水处理系统中,它的代谢利用硫酸根作为最终的电子受体,将有机污染物作为细胞合成的碳源和电子供体,同时将硫酸根还原为硫化物,使废水中的硫酸盐得以去除。而产生的溶解态的S2-则与废水中残余的重金属离子反应形成金属硫化物沉淀,可进一步去除重金属离子,此外SRB厌氧细菌在代谢过程中分解有机硫以二氧化碳气体的形式
排出。
经过厌氧反应后,废水中的一些重大生化抑制指标得以去除,废水的可生化性提高,因此,废水进入好氧生物系统进行进一步处理,好氧生物反应系统采用BAF曝气生物滤池处理系统,并接种引入主体处理微生物:嗜盐菌,适应脱硫废水的高含盐环境,曝气生物滤池是固定化生物反应器的一种,近年来被广泛应用于各类高含盐废水的处理。曝气生物滤池能够通过固定化保护微生物,降低其在极端环境中所受的伤害,提高系统对有毒有害物质及环境冲击负荷的耐受力,使系统保持较高的稳定性。研究表明,曝气生物滤池在高含盐环境中能保持较高的有机物去除率。
因脱硫废水中的盐分含量过高,会对微生物的活动带来一定的难度,而曝气生物滤池接种培养的核心处理载体,嗜盐菌是专门在高盐环境下生长的细菌,由于嗜盐菌在高盐环境下能够在细胞内聚集钾离子和小分子极性物质,调节细胞渗透压,维持细胞内外渗透压的平衡,帮助从高盐环境获取微生物活动所需的水,并且这些极性分子可以迅速合成和失去,快速适应外界的环境变化。嗜盐菌的蛋白质中含有过量的酸性氨基酸和非极性的残余物,过量的酸性物质需要阳离子平衡附近的负电荷,所以嗜盐酶只有在高盐环境下才能保持活性。基于嗜盐菌的反应机理,废水中的有机污染物得以去除。
经试验研究,在模拟脱硫废水水质情况下,通过盐度的不断提高和变化,曝气生物滤池的有机污染物去除率绘制成曲线,盐度和COD的去除效果关系如图2所示:
从图2中可看出,在脱硫废水含盐所属的10000~24000mg/L的范围内,COD的去除率可稳定维持在94%~96%之间,在这个脱硫废水的盐度范围内,嗜盐菌能维持其生理代谢的良好活性,对废水中的有机污染物有较强的降解能力。
经曝气生物滤池处理后,废水中的有机污染物等指标得以去除,脱硫废水可进入下一阶段处理流程。
5 结语
脱硫废水中有机污染物的处理是国内外各大火力发电厂普遍面临的难题,要实现脱硫废水系统节水回用,必须对脱硫废水中的有机污染物进行处理,才能进行后续的膜处理或离子交换系统的除盐处理,脱硫废水中有机污染物处理技术的研究成功将成为克服脱硫废水节水回用难点的一个突破,也将成为脱硫废水实现零排放生物指标处理工艺的一种可靠选择。
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关键词:双碱法;烟气脱硫;工艺;改进;综述
中图分类号:X701.3文献标识码:A文章编号:16749944(2013)02014904
1引言
近年来,尽管干法和半干法烟气脱硫技术及其应用得到了较大的发展[1],但湿法烟气脱硫技术仍是目前世界上应用最多,也是美国环保局尤为推崇的一项烟气脱硫技术[2]。目前,湿法工艺中以湿式钙法占统治地位,然而该技术在运行过程中存在着严重的设备结垢和堵塞问题[3]。针对上述问题,发展出了钠-钙双碱法(简称“双碱法”)[4~6]。双碱法原则上有如下优点。
(1)用氢氧化钠脱硫,循环水基本上是氢氧化钠的水溶液,在循环过程中对水泵、管道、设备均无腐蚀与堵塞现象,便于设备的运行与保养。
(2)吸收剂的再生和脱硫渣的沉淀发生在吸收塔外,减少了塔内结垢的可能性,提高了运行的可靠性;同时可以用高效的板式塔或填料塔代替目前广泛使用的喷淋塔,从而大大减小了吸收塔的尺寸,降低了脱硫成本。
(3)钠基吸收液吸收SO2速度快,故可用较小的液气比,达到较高的脱硫效率,一般在90%以上。
(4)对脱硫除尘一体化技术而言,可提高石灰的利用率。基于上述优点,双碱法具有很好的应用前景。但该技术的脱硫效果和运行的稳定性有待进一步提高,同时也存在占地面积大、硫酸根累积导致钠碱损失和系统结垢等问题。针对上述问题,近年来脱硫工作者在双碱法运行参数的优化和工艺改进方面进行了大量研究。
2化学原理
双碱法烟气脱硫技术是将氢氧化钠或碳酸钠溶液(第一碱)直接打入脱硫塔洗涤脱除烟气中的SO2,脱硫产物为亚硫酸氢钠和亚硫酸钠。然后脱硫产物进入再生池与石灰或石灰石(第二碱)反应再生出氢氧化钠,再生出的氢氧化钠回脱硫塔内循环使用[7]。各阶段反应方程式如下。
2.1吸收反应
首先SO2溶解在水中并与水反应生成亚硫酸,部分亚硫酸解离成H+、HSO3-及少量的SO32-离子。吸收液中的碱提供OH-离子,与H+离子反应生成水而使H+离子减少。H+离子的减少促进亚硫酸的解离和烟气中SO2的物理溶解。
SO2 (g) SO2(aq)
SO2(aq) + H2O H+ + HSO3-
HSO3- H+ + SO32-
H+ + OH- H2O
起初碱过剩时,SO2与碱反应生成亚硫酸钠。
2NaOH + SO2 Na2SO3 + H2O
Na2CO3 + SO2 Na2SO3 + CO2
待至碱耗尽而继续从烟气中吸收SO2时,则生成亚硫酸氢钠。
Na2SO3 + SO2 + H2O 2NaHSO3
2.2再生反应
2NaHSO3+CaCO3Na2SO3+CaSO3·1/2 H2O+CO2+1/2 H2O
2NaHSO3+Ca(OH)2Na2SO3+CaSO3·1/2 H2O+3/2H2O
Na2SO3+Ca(OH)2+1/2H2O2NaOH+CaSO3·1/2 H2O
再生后,NaOH溶液送回吸收系统使用,NaOH与吸收液中的NaHSO3反应生成Na2SO3。
NaHSO3+ NaOH Na2SO3+H2O
由于Na2SO3比碱更易与SO2反应,因而实际上是用Na2SO3和NaHSO3混合溶液洗涤吸收。
2.3氧化得到石膏
2CaSO3+O2+4H2O2CaSO4·2H2O
2.4副反应
吸收液在循环过程中,不可避免地会发生副反应,即少量亚硫酸钠被烟气中的O2氧化为硫酸钠。
2Na2SO3+O22Na2SO4
硫酸盐的累积会影响脱硫效率,必须将其从系统中不断地脱除,这也会导致钠碱的损失。
3工艺流程
来自锅炉的烟气经过除尘器除尘后经烟道从塔底进入脱硫塔。烟气中的SO2被从脱硫塔顶喷下的碱液充分吸收、反应。洗涤后的净烟气经过除雾器脱水、换热器升温后经引风机通过烟囱排入大气。吸收液从吸收塔底泵入再生池,与加入的再生碱发生再生反应。再生后的浆液进入稠厚器,经沉淀、澄清后,上清液进入储槽并加入补充碱,随后一起进入吸收塔循环使用;稠浆经真空过滤机过滤洗涤,滤液并入储槽,废渣排出,如图1所示。
1 吸收塔;2 再生池;3稠厚器;4真空过滤机;5 储槽
图1双碱法工艺流程2013年2月绿色科技第2期
吴颖,等:双碱法烟气脱硫技术研究进展环境与安全
4运行参数研究
双碱法脱硫效果和运行的稳定性受到多方面因素影响,如烟气中SO2初始浓度、吸收液pH值、Na+浓度、液气比等。
司芳[9]等人通过实验结果分析认为,在烟气流量为76 m3/h、SO2浓度为800 mg/L、液气比为3L/m3、气温为22℃的条件下,吸收剂的最佳Na+浓度为0.06 mol/L,pH值的最佳范围为7~8左右。
余新明[10]采用纤维栅洗涤器对双碱法烟气脱硫工艺进行了实验研究。结果表明,烟气脱硫效率随洗涤器风速的提高而提高,随SO2初始浓度的增大而下降;吸收循环液pH值在9左右,Na+浓度在0.3 mol/L上下为宜,液气比控制在0.75 L/m3左右较为经济合理。在此条件下,既能保证较高的烟气脱硫效率,也能有效防止循环系统的堵塞。
潘朝群[11]等人进行了双碱法多级雾化超重力旋转床烟气脱硫研究。超重力场在离心力场下工作,与传统的塔器相比有比相界面积大、传质系数高、脱硫效果好、体积小、结构简单的优点。结果表明,再生液初始pH值、液气比越高,则脱硫效率也越高。气体中SO2的浓度较低,有利于脱硫效率的提高。综合考虑脱硫效率和脱硫费用,较为适合的工艺条件为:吸收液初始pH值为12.6~13,液气比为1.9~2.2 L/m3。
吴忠标[12]等人以旋流板塔为脱硫塔,研究了双碱法脱硫工艺。结果表明,吸收液初始pH值、液气比和Na+浓度愈高,脱硫率愈高;进口烟气SO2的浓度愈高,脱硫率愈低。确定适宜运行参数为:吸收液初始pH值为7~8,液气比为2~3L/m3,Na+约为0.05 mol/L。进口烟气SO2浓度约1000×10-6时,以上工艺条件下的脱硫率约为80%。钠碱的损失量与实际的脱硫量密切相关,与操作条件(L/G、y0等) 无关。
为了在不影响脱硫效率的前提下防止系统结垢和堵塞,曹晓满[13]等人针对系统运行各个阶段的pH值进行了研究。结果表明,系统在一般情况下运行,Ca(OH)2浆池pH值为11左右,控制再生池pH值为6.8左右,既能提高吸收液的脱硫效率,又有助于减小塔进口硫酸钙的过饱和度,防止系统结垢堵塞。pH值为68时,脱硫效率已在80%以上,为了有效控制系统补充Na2CO3的量,运行时控制pH值为6.8~7最好。
上述研究中,各因素对脱硫效果的影响趋势相似,但由于装置设备和实验条件的区别,具体结果不尽相同,在该工艺的推广及工业应用中可以根据具体情况有选择地参考。
5工艺改进研究
双碱法脱硫工艺最早在美国和日本得到应用。但应用中仍存在各种问题,有待进一步研究和改善。目前国内主要有浙江大学的吴忠标教授等人对此工艺的改进进行了研究。
5.1减少占地面积
与干法、半干法脱硫工艺相比,湿法脱硫工艺第一个不足就是占地面积大。吴忠标[14]发明了一种浓碱双碱法烟气脱硫工艺,解决原有的稀碱双碱法存在的再生池和澄清池占地面积过大的问题,同时提高了脱硫效率。
此发明采用的技术方案是提高原稀碱双碱法吸收液中的钠离子浓度,形成较高的盐溶液,利用高浓度亚硫酸钠和亚硫酸氢钠缓冲溶液所具有的较大的缓冲能力来脱除烟气中的二氧化硫,保证吸收塔进出口的吸收液pH值变化不大。同时采用双循环系统,即在稀碱双碱法单循环的基础上,增加了一个再生循环系统以取代原系统中的再生系统。
该专利所述进入吸收器的吸收液pH值为6.0~9.0,钠离子浓度为0.3~3.0 mol/L,液气比为0.5~10.0 L/m3。进入再生池的吸收液与塔底抽出的吸收液的回流比为3%~30%。再生池内溶液pH值控制在9~14。澄清液的钙离子浓度为10~1000 mg/L,烟气脱硫效率可以达到98%。
浓碱双碱法脱硫工艺可有效减少80%~95%的循环池和澄清池面积;高浓度的盐溶液具有更高的脱硫效率,相同条件下比稀碱双碱法可提高脱硫效率5%~20%,脱硫效率可达95%以上;若要达到相同的脱硫效率可降低液气比,有效减少脱硫的运行费用。
5.2控制硫酸根的累积
由于烟气中含氧量过高、气液接触充分、粉尘中杂质溶出等原因,在实际运行中会有部分SO32-氧化为SO42-,失去对SO2的吸收能力,造成钠盐的损失,并会与再生液带入的Ca2+生成硫酸钙,累积后有可能造成脱硫器和管道结晶堵塞,严重影响系统的能耗和稳定运行。
5.2.1氧化反应催化剂的去除
亚硫酸根向硫酸根的转化是在重金属离子的催化下进行的,因此,控制重金属离子的浓度有利于抑制硫酸根的生成。吴忠标[15]利用可溶性壳聚糖在溶液中既有颗粒物絮凝又有重金属捕集的特性,同时实现了粒度较小的颗粒物的沉淀分离和重金属离子浓度的控制,达到吸收液再生和吸收剂氧化抑制的目的。
具体工艺流程为:脱硫后的吸收液首先进入絮凝反应器,与壳聚糖混合发生絮凝反应,然后再进入再生、沉淀过程。其中吸收液中壳聚糖的加入量应确保其与脱硫后吸收液再生后产生的沉淀颗粒物之间质量比在0.01以上,再生处理的pH值范围为6.0~10.0。实例表明,吸收液中悬浮物的去除率可以达到99%,锰、锌、镉、镍离子浓度分别控制在6.3mg/L、2.9mg/L、1.5mg/L、4.5mg/L以下。
5.2.2氧化反应抑制剂的添加
张绍训[16]在其发明中使用了EDTA、有机胺、对苯二酚中的一种或几种作为阻氧剂以抑制硫酸根的生成,用量为15×10-6~50×10-6。
吴忠标[17]的实验室研究表明,较低的pH值有利于抑制氧化反应。此外,添加硫代硫酸盐可以抑制硫酸根的生成,在没有催化剂(Mn2+)的情况下添加量为4 (mmol Na2S2O3)/(mol Na2SO3),在有催化剂的情况下添加量为30 (mmol Na2S2O3)/(mol Na2SO3),抑制氧化率可以分别达到98%和85%左右。
5.2.3诱导结晶
吴忠标[18]发明了一种浓浆双碱法烟气脱硫除尘诱导结晶循环利用工艺。此工艺主要是在再生槽前添加了一个结晶罐,并通过向罐内添加一种或多种氧化物或盐,从而诱导硫酸钙形成二水合硫酸钙结晶,以免其随碱液循环进入脱硫塔。
诱导结晶物质的选择遵循以下原则:①与二水合硫酸钙晶形结构相近似的氧化物或盐;②与二水合硫酸钙表面电荷状态相近似的氧化物或盐;③与二水合硫酸钙结晶机理相近似的氧化物或盐。该发明中选择使用的氧化物或盐有二氧化硅、氯化钙、亚硫酸钙、硫酸钙、硫酸钡等。根据不同情况使用其中一种或多种。
具体工艺为,脱硫液出脱硫塔后部分回流,部分进入结晶罐中,在搅拌作用下加入晶种进行石膏的诱导结晶,小部分诱导结晶后的浆液排入沉淀池分离出沉淀物,沉淀物排出,上清液进入再生槽;大部分诱导结晶后的浆液直接进入再生槽。再生槽内加入石灰进行再生反应,再生后的脱硫液与补充碱通过循环泵进入脱硫器循环使用。该发明脱硫效率最高可达99%。
5.3以废治废
在再生碱的选择上,吴忠标[19,20]从成本和资源角度考虑,开发出了一条以废治废、资源综合利用的途径。一是采用目前国内许多大中型聚氯乙烯生产企业产生的大量电石渣,二是采用氨碱法制碱及纸浆造纸过程中产生的碱渣(白泥)。这样既可以减少污染物的排放,同时也降低了烟气脱硫运行成本。
电石渣的主要成分是氢氧化钙,同时还含有碳酸钙、氧化钙以及少量的氧化硅、氧化铅、磷、硫、碳、砷等杂质及碳化钙。白泥的主要成分是碳酸钙,此外,白泥还含有苛化过程中过量加入的石灰、硅酸钙、残余氢氧化钠以及由于纤维原料不同而会有不等的硫化钠、铝、铁、镁化合物等。与石灰相比,电石渣和白泥含有较多的还原性物质,如碳化钙、硫化钠等,因此利用电石渣或白泥作为再生剂,其中的还原性物质可以有效抑制亚硫酸钠的氧化,从而保证双碱法体系中活性钠离子浓度。采用电石渣和白泥为再生碱,脱硫率最高分别可以达到95%和93%。
5.4多循环工艺
目前的双碱法,吸收和再生反应大都放在一个流量很大的统一循环系统中,造成脱硫液循环流量大,系统负荷大,运行成本高;系统平衡容易破坏,系统运行不稳定;再生反应生成深沉物以及深沉物的分离都比较困难,进入吸收塔的循环液中含有大量钙离子,其在设备和管道中同样会沉积、堵塞。为解决上述问题,开发出了多循环工艺。
施耀[21]开发了一种双循环双碱法湿式脱硫装置。其特征在于将脱硫系统和再生系统各自形成循环,并在两个系统间添加一个循环池为连接点,由循环泵连接循环池和脱硫塔上部,将脱硫液输送到脱硫塔,当循环池pH值低于一定值时,再生泵抽取一定量的脱硫液进入到反应池再生,根据循环池内pH值条件,钠碱泵定期从钠碱池中抽取钠碱补充到循环池。
李滔[22]的发明与施耀相似,其特征在于将吸收循环和再生循环分开,吸收循环中没有钙离子,避免了相关部件和设备结垢,同时缩短再生反应的流程和沉淀所需的容积。该发明如图2,主要有如下几个过程:烟气中的二氧化硫在吸收塔内被碳酸钠溶液吸收,生成的硫酸钠溶液进入吸收循环池;吸收循环池中的一部分硫酸钠溶液泵入再生反应装置,与碳酸钙反应生成硫酸钙沉淀和碳酸钠溶液;再生后的碳酸钠溶液进入吸收循环池和剩下的溶液一起通过泵进入吸收塔循环使用。
图2双循环脱硫系统
张绍训[16]开发了一种多重循环稳定双碱法烟气脱硫工艺,其特征在于:包括脱硫吸收液内部循环、脱硫吸收液外部循环、脱硫渣内部循环、脱硫剂内部循环、脱硫渣外部循环等多重循环系统。
该发明采用石灰石和石灰两种钙碱,可以减少30%石灰的用量;阻氧剂的加入避免了循环液中亚硫酸钠溶液的氧化,大大减少了需要补充的钠碱用量;脱硫渣回流使用,延长了石灰的反应时间,提高了石灰的利用率;运行费用是常规双碱法的50%;脱硫效率高达99%,吸收塔内不会结垢和堵塞,设备运行可用率高达98%。
6结语
双碱法烟气脱硫技术具有脱硫效率高、操作方便、废渣可综合利用等优点,但同时也存在占地面积大、硫酸根累积导致钠碱损失和系统结垢等问题。多年来,脱硫工作者不仅对影响脱硫效果的诸多因素进行了研究,在工艺和设备方面也做了各种改进工作,其中以废治废、资源综合利用工艺,具有很高的经济效益和社会效益,将成为双碱法烟气脱硫技术未来的发展方向。参考文献:
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关键词 燃煤电厂;环境保护;策略
中图分类号 X773 文献标识码 A 文章编号 1673-9671-(2012)072-0207-01
燃煤电厂具有排放度高、污染物单一等特征,居于区内污染首位。针对燃煤电厂污染物的特点,分析其对环境产生的影响,制定科学合理的污染防治方案,实施有效的环境保护措施。在《火电厂建设项目环境影响报告书编制规范》中,规定了燃煤电厂的建设及环境影响报告编制的基本原则和规章制度,对燃煤电厂的环境保护具有一定的意义。
1 主要的环境问题
1.1 固体废弃物的问题
燃煤电厂在生产过程中会产生各种固体体废弃物及副产品。这些固体废弃物主要包括底灰渣、脱硫残渣等,副产品主要包括了硫酸盐混合物残渣和SCR脱硝的催化剂等。
1.2 噪声排放的问题
电厂噪声的主要来源是磨煤机、锅炉、发电机和空冷风机运行时产生的噪声,它们对周边环境造成的影响主要是对电厂附近的居民带来噪声干扰,夜间的干扰尤为突出。
1.3 大气污染物排放的问题
燃煤电厂产生的大气污染物主要是锅炉燃煤时排放出的气体。包括颗粒物、硫氧化物、氮氧化物、CO和CO2,而重金属、未燃烧的碳氢化合物、挥发性有机物等物质的排放量较小。此外,烟气脱硫系统中还原剂在运行过程中逃逸的氨也会对环境造成了一定的污染。
1.4 水污染物排放的问题
燃煤电厂会向河流、湖泊等排放废水,而这些废水要来源于凝汽器的冷却水,产生的主要污染为热污染。主要的污染物为有机物、重金属及其盐类等。
2 电厂的环境保护策略
2.1 对于固体废物综合的利用和处置
固体废物的主要成分是粉煤灰。将粉煤灰集中起来,可以作为建材用于生产、工程建筑和地面回填,甚至可以提取出有用的元素进行化工产品的回收利用。当条件受到限制不能进行综合利用的时候,必须将粉煤灰运往储存场进行储存。储存粉煤灰时,必须采取一定的防尘防渗措施,避免在储灰过程中影响地下水及地面水源。
2.2 对于噪声的处理技术
燃煤电厂的噪声以点源为主,因此比较容易控制。在生产过程中使用的设备尽量为低噪声设备,对磨煤机、引风机等这类低噪声的设备进行优化布置,并对厂房内部进行隔声处理。除此之外还可以使用吸声器、消声器等设备对噪声进行控制。对于产生噪声较大的设备,一般都会使用可以把噪声源进行隔离的隔声罩,也可以使用隔振减振,隔振减振是指在振源和基础之间或是在被保护对象和基础之间,安装橡胶的隔振板够或者是软木隔振垫等具有弹簧性质的构件,也可以使用隔振沟的方式消减振动的传递。
2.3 对于大气污染物的减排技术
大气污染物的减排技术主要是指采取末端控制措施。燃煤电厂的除尘技术主要有电除尘器、袋式除尘器以及电袋组合式除尘器三种,这三种除尘器对于颗粒物均有好高的去除效率。除尘器的选择主要取决在燃料的种类、锅炉类型和设备等,为了使燃煤电厂的锅炉烟尘降低,需使用洗选煤并将锅炉的运行状况进行调整。
烟气脱硫可分为湿法、半干法和干法三种工艺。湿法脱硫技术成熟,脱硫效率高,运行操作简单,但工艺较复杂而且占地和投资也比较大,并且脱硫副产物的处理过程较为麻烦。干法以及半干法脱硫工艺简单,得到的脱硫产物为干粉状,较容易处理,但脱硫剂的利用率和脱硫效率较低。
2.4 对于废水污染的防治技术
由于燃煤电厂的生产、处理工艺及管理水平的差异,燃煤电厂的废水类型有很多,每种类型的水质水量特性差异也很大。按废水来源的不同,燃煤电厂废水主要分为循环污水、含有灰渣的废水、工业冷却水、油库冲洗水、化学工艺废水、生活污水等。
废水的治理应该结合生产和环境保护进行统一考虑,经过科学合理的分析,制定出经济合理的方案。其制定的基本原则是改进优化生产工程,在生产中尽可能减少废水的排放量和浓度;在制定燃煤系统时考虑渣水的再循环,争取循环利用,尽量不排或者少排废水;还要对燃煤电厂的用水、排水制定出合理的管理计划,使得全厂用水分配科学合理化。
3 结束语
燃煤电厂属于能源的消耗大户,其用水量、产污量以及影响的范围都很大,牵扯到的环境范围也比较广,对于生态环境和社会环境有着巨大的影响。一个大型燃煤电厂拥有着一个和社会经济、环境密切相关的系统。所以,必须针对燃煤电厂的特点、污染特性,制定切实可行的燃煤电厂污染防治管理方案。
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关健词:煤矸石;烧结砖;污染源;治理
中图分类号:F270文献标志码:A文章编号:1673-291X(2010)01-0189-02
引言
煤矸石烧结多孔砖、空心砖生产技术是中国综合利用煤矸石的一项成熟技术,自20世纪80年代末,中国在消化吸收国外先进生产技术的基础上,研究开发出适合中国国情的煤矸石烧结多孔砖、空心砖生产技术。利用煤矸石生产烧结多孔砖、空心砖,达到了节能、保护耕地、保护环境的良好效果,同时也取得了较好的经济效益和巨大的社会效益。但由此也产生了一些污染问题,现以淮北双林煤矸石烧结砖厂为例,探讨煤矸石生产烧结砖产生的污染及治理方案。
一、煤矸石化学成分
该厂为利用煤矸石自身能源焙烧产品,生产能力为年产5 000万标块煤矸石烧结砖。煤矸石年用量为14.5万吨。原料用临涣选煤厂的矸石,该煤矸石的发热量为2 472 kJ/kg(干基),主要化学成分(见表1)。
表1 原料化学成分表(%)
二、工艺流程及产污节点图
整个工艺流程由四部分组成:原料制备;成型及切坯;干燥与焙烧;成品检验与堆放。具体工艺流程及排污节点如下(见下页图1):
三、污染源治理方案
从下页产污节点图可以看出,该厂在运行的过程中会有废气、噪声和固体废物产生,固体废物主要为切条及切坯工序产生的废泥坯、出窑时产生的废砖及除尘灰等。切条及切坯工序产生的废泥坯及除尘灰,可返回生产工序,废砖经破碎后也回用于生产工序。噪声治理通过将破碎机、搅拌机、空压机、真空机等机械噪声比较大的设备基础底座上安装减振垫,加装隔声罩,风机安装消声器,经过治理后,对厂界噪声影响较小。破碎车间的粉尘可以通过袋式除尘器处理,其除尘效率≥95%,收集下来的粉尘可以进行回收利用作为制砖的原料。
主要污染源来自于焙烧窑废气。焙烧窑正常燃烧后是利用原料本身的热值就能够满足生产过程中的热能消耗,不需添加其他燃料,产生的污染物主要有烟尘、SO2。
淮北市是一座以煤为主要能源结构的工业城市,SO2的总量控制指标已经接近饱和,对于该厂,根据淮北市产品质量监督检验所提供的检验报告,煤矸石中硫的含量为0.256%,煤矸石砖中残留的硫含量为0.16%,每年需要用煤矸石14.5万吨,如果不进行烟气治理,经计算,SO2产生浓度407mg/m3,SO2产生量为278.4t/a,烟尘产生浓度为42.9mg/m3,产生量为32.5t/a。烟气必须进行除尘脱硫。
隧道窑烟气经干燥窑及烟道降尘,污染物被坯垛过滤、吸附、沉降后,尾气采用脱硫除尘器处理。
脱硫除尘采用双碱法,当炉、窑尾气由引风机牵引进入一级反应室与钠型碱雾得以充分混合、碰撞,反应室液气比达2L/m3,尾气中的粉尘颗粒以及二氧化硫被碱溶液充分吸收,其反应方程式:
SO2+H2OH2SO3,H2SO3+Na(OH)2NaSO3+H2O
然后被碱雾充分混合的尾气在通过立式文丘里管时被充分压缩,细小的粉尘湿颗粒以及反应的产物相互碰撞、混合而结合成粒径相对增大的颗料,质量也相应增加,通过文丘里管后进入到脱硫除尘器内的二级置换反应室,进入置换反应室后混合烟气与石灰浆溶液发生混合反应,细小的颗粒进一步增大,二氧化硫与碱溶液进一步反应,钠盐溶液与氢氧化钙溶液也产生反应,其方程式 :
Na2SO3+Ca(OH)2CaSO3+ CaSO4+NaOH
H2SO3+Ca(OH)2CaSO3+H2O
酸碱反应沉淀物、废气中的颗料以及湿烟气从置换反应室进入到分离反应室,干净烟气进入脱水室经二级脱水后外排,颗粒与沉淀物进入初沉池沉淀反应。整个过程由于NaOH最终被置换出来,故消耗量很少。主要脱硫剂为石灰Ca(OH)2,生成物为稳定的硫酸钙及亚硫酸钙。经过双碱法进行脱硫除尘处理后,烟气排放中除尘效率达到50%以上,脱硫效率达到80%以上,烟气林格曼黑度
隧道窑烟气经脱硫除尘后,烟尘排放浓度为21.5mg/m3,排放量为16.25t/a,烟(粉)尘排放量为23.65t/a。放浓度为81.4mg/m3,排放量为55.7吨/年。这样,SO2的一年排放量减少了222.7吨,符合了达标排放和总量控制的要求。
结束语
采用煤矸石生产烧结砖,是有利于城市环境和生态的好项目,通过对固体废物的利用,既消除了污染源,又节约了烧砖用的耕地和煤,但生产中产生的SO2会严重污染环境空气,因此,只有通过切实可行的治理措施,才能做到达标排放并符合总量控制的要求。为企业的可持续发展也奠定了良好的基础,同时也为同类型的企业烟气治理提供了有益的借鉴,具有较好的环境效益和社会效益。
参考文献: