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优秀论文报告会由华东师大化学系副主任王清江老师主持。教务处领导陈灵犀代表学校向与会代表表示欢迎,感谢兄弟院校多年来对华东师大的关心和支持并祝交流会圆满成功。化学系主任何品刚教授简要介绍化学系历史和现状。1951年由沪江、大同、光华、同济、大夏、圣约翰等六校教师组成。现有教职工113人;其中中科院院士2名、教授34名,博士生导师36名。一级学科博士点十几个。各类科研项目120多项、每年科研经费2000余万元。在CA杂志上收集论文一百几十篇,除实验楼外,另有上海市绿色化学重点实验室,教师培训中心、中学生科普实验站等几十部分。2年后集中迁往闵行校区。目前因正值建设阶段、所以接待工作有许多不尽人意之处。希望与会代表谅解。
上海市化学化工学会教育委员会主任范杰教授代表与会的化学化工学会负责人和各校师生感谢东道主华东师大校系领导和老师们为会议提供的周到安排。同时介绍了上海市市长韩正同志今年1月下旬视察化工企业时对本市化学工业提出跨市发展,辐射全国;加大研发力度,实施创新技术;一伴化规划,整合资源,做大做强等要求。为广大化学工作者展示了上海市21世纪化学工业继续发展的宏伟蓝图,倍受鼓舞。我们要用化学在追求美好生活,促进高新技术发展中所作出的贡献,消除人们对化学的误解,吸引更多的年青人投身化学专业学习,应对未来能源、资源不足的挑战、环境污染加剧和温室效应增大带来负面影响作出努力和贡献。
交流会上20位同学的精彩报告和师生间热烈融洽的互动式讨论,为会议营造了极为和谐的氛围。
优秀论文涉及有关催化反应的机理探讨、多种纳米材料的合成、食品安全中监测方法研究、抗癌药物的活性研究、皮肤抗衰老的机理、环境水体中重金属的检测方法和仪器的开发等与高新技术和人们生活密切相关的多个领域。
经过评委讨论,有10位同学获得壹等奖。他们是:刘嘉、黎朝、陆颖音、李永玺、戴逸婧、丁支、王荔祖、马丽君、张若男和王欢。
有十位获得二等奖,他们是:徐阳、刘媛媛、徐慧婷、应佚伦、、张蕾、沈明月、虞珊、蒋迪发和徐浩。
会议在颁发获奖证书、获奖者与华东师大和上海市化学化工学会部分负责老师合影后圆满结束。
何为“TRIZ”
TRIZ是什么?它是俄文缩写转换为拉丁文字,其意义为“发明问题解决理论”,也有中国专家给它取了一个中国化的名字叫“萃智”理论。
“举个例子,要让干果、种子的外壳和果实分开不是一件容易的事,但是专家对许多物理现象和发明专利进行研究后发现,通过缓慢加压(大气压)然后瞬间减压,就可以使紧贴在一起的物理性状不同的物质分离开。掌握了这个规律,许多问题就触类旁通了。TRIZ就是这样一门研究发明创造背后的规律、培养创新思维的理论。”创造学专家张武城教授说。
据介绍,TRIZ理论是前苏联学者阿奇舒勒历经50多年,对数以百万计的专利文献加以整理、归纳、提炼和重组,建立起的一整套实用的理论方法体系。
在前苏联,以TRIZ为核心的创新方法学的教育非常普及,TRIZ是理工科本科生和研究生的必修课。
目前美国、韩国、日本和北欧及西欧一些国家,不仅在高校开设TRIZ相关课程,还面向不同年龄青少年开展相关创新教育。
在我国,以TRIZ理论为基础的创新教育刚刚起步。高校开展的TRIZ理论教育培训,都选择了与目前市场上唯一的专业咨询服务机构---亿维讯科技有限公司合作。该公司创新产品业务部总经理林岳,就是中国第一位专门研究TRIZ理论的博士。
创新理论应用成效明显
“TRIZ是解决发明创新问题最有力的理论工具,而CAI(计算机辅助创新)是解决发明创新问题最有力的信息化工具,二者的结合解决了无数的工程难题,也为高校创新教育提供了现实路径。”林岳说。
目前国内已经有北京理工大学、北京化工大学、北京工业大学、天津大学、东北林业大学、西南交通大学等30多所高校与安世亚太公司合作,引人TRIZ和CAI开展创新教育。目前,我国高校中开展的TRIZ理论相关教育,主要有两种形式:一是开设选修课或与高校开设的设计类课程相结合,选修课一般32个学时,学生修完可获得2-3个学分;另一种形式是以TRIZ理论为指导,结合CAI,辅助学生进行毕业设计,或辅助有课题的在校师生进行创新设计。
TRIZ作为一种舶来品,能否与中国教育顺利嫁接?林岳介绍说,前苏联国家的TRIZ教育重在数理分析,而中国高校在开展TRIZ培训时,弱化推理而强调兴趣引导,注重生活案例和工业案例分析。
在开设TRIZ课程或进行毕业设计时,教师要求学生提交具体问题,在学习期间运用TRIZ理论获得解决方案。在此过程中,学生的创新思维被激发,一大批成果脱颖而出。2007年4月,北京联合大学在毕业设计中引入CAI高校解决方案,学生全部顺利完成毕业论文撰写和答辩,其中机械工程及自动化专业学生刘峰完成的“手机电池弹片塑料热熔焊接机设计”目前正在申请专利;天津工业大学2004年下半年开始在创造学课程中开展创新能力拓展培训,20余名大学生在校期间就申请了专利;东北林业大学31名博士、教授在TRIZ师资培训的过程中,申请了两项专利。
与此同时,一大批接受TRIZ培训的学生在全国创新设计大赛中获奖。
创新教育需进一步拓展范围
创新理论教育要想在高校中产生更大影响,尚需进一步拓展范围。在日前举办的一场创新教育论坛上,与会专家认为,TRIZ理论培训的核心是培养学生的创造性思维,它是一种思想武器和“方法论”,不仅仅适合理工科学生,而是具有一定的普适性。据了解,复旦大学正计划将TRIZ理论引入艺术人才的培养领域。
以培养应用型技能人才为宗旨的高职院校,已经意识到加强创新教育的重要性。在一次高职高专院校的会议上,70多所高职院校的领导表示希望引人TRIZ理论培训。将创新理论教育与高职的实践教学紧密结合起来,培养的人才不仅具有较强的动手能力,而且头脑思维灵活,富有创意。
【关键词】聚环氧琥珀酸钠;防垢性能;硫酸钡垢;硫酸锶垢
Synthesis of Oilfield Inhibitor and Its Scale Inhibition Performance
LI Chen-xi
(Xinjiang Petroleum Investigation Design And Research Institute, Karamay Xinjiang 834000, China)
【Abstract】Polyepoxysuccinic acid(PESA)was synthesized in virtue of free radical polymerization, which is used as oilfield inhibitor. The effects of synthesis conditions on the performances of PESA were discussed and the optimal process condition was obtained. The scale inhibition performance of synthesized sample with different dosage was also tested. The results show that: with the appropriate amount, the inhibiting rate of barium sulfate scale and Strontium sulfate scale reached 99%. The mechanism of its scale inhibition was also primarily discussed.
【Key words】Polyepoxysuccinic acid; Inhibition performance; Barium sulfate scale; Strontium sulfate scale
0 引言
随着油田开发陆续进入中后期,含水率持续上升,油田水中大量的钡、锶离子易生成硫酸钡、硫酸锶垢,垢质坚硬难以除去,致使地面集输系统及产油井近井地带的地层空隙严重结垢,油田管道结垢不仅使生产效率降低,维护时也会造成资金的浪费,并造成管道内径缩小,管线压降增大,致使许多注水井报废,给油田的后期开发带来困难和巨大经济损失[1-2]。
共聚物类防垢剂是国内外主要研究的热点,并涌现出一大批以聚丙烯酰胺、聚马来酸-丙烯酸类为代表的防垢剂产品,但在实际使用中都存在用量大,且仅对低离子浓度的硫酸钡和硫酸锶垢有防垢效果、对高离子浓度的硫酸钡和硫酸锶垢防垢效果不理想的缺点。
聚环氧琥珀酸(PESA)作为一种新型的绿色水处理剂[3-4],具有良好的防垢性能、无磷无氮、易生物降解等特点[3]。国内学者从20世纪90年代末开始在PESA 的合成方法[5]、防垢性能[6]、防垢机理[7]等方面开展了相关研究。但对PESA应用于油田管道防垢的研究报道还较少,本文以自由基聚合的方法合成了聚环氧琥珀酸钠,并测试了合成样品对硫酸钡和硫酸锶垢的防垢性能,结果表明:在合适的投加量下,合成样品对硫酸钡垢、硫酸锶垢的防垢率可达99%,是一种性能优良的油田管道用防垢剂。
1 实验部分
1.1 合成仪器及原料试剂
四口烧瓶、搅拌器、温度计、水浴装置、恒压滴液漏斗。
顺丁烯二酸酐(分析纯,沪试)、氢氧化钠(分析纯,沪试)、钨酸钠(二水,分析纯,沪试)、过氧化氢(30%,分析纯,沪试)、氢氧化钙(分析纯,沪试)。
1.2 合成方法
在装有温度计、冷凝管、搅拌器和恒压滴液漏斗的四口烧瓶中加入马来酸酐,并加入去离子水使其溶解(升温加速溶解过程)。待温度升至55℃时,加入催化剂钨酸钠,同时开始缓慢滴加浓度为30%的氢氧化钠溶液,调节烧瓶内溶液的pH值。继续升温至75℃反应3h。最后将产物取出,用丙酮洗数次抽滤、真空干燥后得到白色粉末,即为环氧琥珀酸钠(ESA)。将制得的环氧琥珀酸钠放入装有温度计、冷凝管、搅拌器和恒压滴液漏斗的四口烧瓶中,加入适量的水溶解,恒速搅拌下分批加入氢氧化钙固体作为引发剂,并使用氢氧化钠溶液调节pH值,在一定温度反应3h,在得到的黄色液体中加入适量乙醇沉淀,真空干燥,得白色固体粉末即为聚环氧琥珀酸钠固体(PESA)。
1.3 防垢性能测试方法
按行标SY/T 5673-93《油田用防垢剂性能评定方法标准》 进行防垢性能的测定。
1.4 产物的表征
用BRUKER公司 TENSOR-27傅立叶变换红外光谱仪对产物进行红外光谱表征。
2 结果与讨论
2.1 产物红外谱图
对合成样品采用溴化钾压片法进行红外光谱分析,下图为环氧琥珀酸钠(ESA)与聚环氧琥珀酸钠(PESA)的红外谱图。
比较二者的红外谱图可以看出:闭环C-O-C的对称伸缩振动和反对称伸缩振动峰(857cm-1及949cm-1)消失,而在1121cm-1处与1066cm-1处分别出现开环C-O-C的不对称伸缩振动峰及对称伸缩振动峰,这说明环氧琥珀酸钠聚合形成了聚环氧琥珀酸钠。此外,聚环氧琥珀酸钠的红外谱图中,3444cm-1处为O―H伸缩振动吸收峰;1612cm-1处为COO-的反对称伸缩振动吸收峰;1393cm-1处为COO-对称伸缩振动吸收峰;1310cm-1处为C―H弯曲振动吸收峰;946cm-1处为醇羟基中C―O伸缩振动吸收峰。以上结果证明反应生成了目标产物聚环氧琥珀酸钠。
2.2 合成条件对PESA 阻垢性能的影响
由于反应为均聚反应,因此,影响产物结构性能的主要因素有:引发剂用量、聚合反应温度以及反应液pH值.因此,主要探讨了以上因素对产物阻垢性能的影响。
2.2.1 引发剂用量对产物阻垢性能的影响
保持其它合成条件不变,仅改变引发剂Ca(OH)2的加量,得到了一系列合成样品,测试其阻垢性能,以评价引发剂用量对产物阻垢性能的影响,实验结果见图1:
图1 引发剂用量对产物阻垢性能的影响
Fig.1 Effect of initiator dosage on scale inhibition performance of the produce
由图1可以看出,阻垢率随引发剂用量的增加先升高后降低,引发剂用量的多少主要影响产物的相对分子质量,这表明只有产物相对分子质量在一定范围时产物才具有最佳阻垢效果。当引发剂用量投加量为2.5%(wt)时,合成样品的阻垢效果最好。
2.2.2 反应温度对产物阻垢性能的影响
在保证其它条件不变的情况下进行反应温度对产物阻垢性能的影响实验, 结果如图2所示。
由下图可以看出,随着反应温度的升高,产物的阻垢性能先提高后降低,最佳反应为95℃,这是由于当温度升高时,反应液中各物料热运动加剧,反应更为剧烈,产物的聚合度随之增大,逐步接近于具有最佳阻垢性能时的相对分子质量。同时环氧琥珀酸钠的水解活化能较高,升高温度有利于水解反应的进行。但随着温度进一步上升,产物的相对分子质量可能超过了具有最佳阻垢性能时的相对分子质量,所以产物的性能又有所下降。
图2 反应温度对产物阻垢性能的影响
Fig.2 Effect reaction of temperature on scale inhibition peuformance pf the produce
2.2.3 初始pH值的影响
聚合反应前,使用氢氧化钠溶液调节反应的pH值分别为8、9、10、11、12、13、14,保持其它反应条件不变,考察体系初始pH值对产物阻垢性能的影响,结果见图3。
图3 初始pH对产物相对分子技师及收率的影响
由上图可以看出,随着体系pH值的上升,产物的阻垢率逐渐上升,在pH=13时,产物的阻垢率最大,pH值继续升高,产物的阻垢率基本保持不变,这或许是因为OH-直接参与阴离子聚合过程,较高的OH-浓度有助于链增长反应的发生,有助于聚环氧琥珀酸钠的生成。从实验中可以看出,对于反应体系最有利的pH值为13~14。
2.3 PESA的阻垢性能
按照石油天然气行业标准SY/T5673-93中的试验方法考察了产物对硫酸锶垢和硫酸钡垢的阻垢性能,实验结果如图4、图5所示。
由图4及图5阻垢曲线可以看出,合成产物在加量为100mg/L时, 对硫酸锶垢的阻垢率可达99%,在投加量为25mg/L时,对硫酸钡垢的阻垢率即可达99%。
2.4 阻垢机理探讨
图4 PESA对硫酸锶垢的阻垢性能
Fig.4 Inhibition capabitity of PESA for strontium sulfate scale
图5 PESA对硫酸钡垢的阻垢性能
Fig.5 Inhibition capabitity of PESA for barium sulfate scale
从图4和图5可以看出,在合成产物用量逐渐增加的过程中,阻垢率有明显增加的现象(对硫酸锶垢,当阻垢剂投加量由40 mg /L升至60 mg /L时, 阻垢率从23.18%升至78.35%;对硫酸钡, 当阻垢剂投加量由5 mg /L升至10 mg /L时, 阻垢率由26.21%升至98.09%),这符合低剂量效应的阻垢机理[5]。从合成产物的加量上来说,PESA对硫酸锶垢和硫酸钡垢的用量约为1:25, 因此不是鳌合增溶机理,这是因为鳌合作用是按照化学计量进行的。同时,PESA在水中可以电离,能够吸附硫酸钡、硫酸锶在成垢初期生成的微晶粒,使微晶粒的表面形成双电层,使之带负电,PESA的链状结构吸附多个相同电荷的微晶,静电斥力阻止微晶相互碰撞形成大晶体。因此,PESA的阻垢作用也有电荷分散作用的存在。
3 结论
1)以马来酸酐为原料合成阻垢剂聚环氧琥珀酸钠(PESA),讨论了合成工艺条件对产物阻垢性能的影响,得到了最佳的合成工艺条件,并初步探讨了PESA的阻垢机理。
2)合成的阻垢剂产品对硫酸钡垢、硫酸锶垢有很好的阻垢能力,是一种性能优良的油田管道用阻垢剂。
【参考文献】
[1]宋文玲,韩成林,胡明,等.宋芳屯油田注水系统管线结垢原因[J].大庆石油学院学报,2003,27(2):25-27.
[2]Kesser, Stephen M. Method of inhibiting corrosion in aqueous systems[P]. US5256332, 1993.
[3]王风云,吕志芳,董伟,等.聚环氧琥珀酸的合成及阻垢性能[J].应用化学,2001,18(9):746-748.
[4]熊蓉春,魏刚,周娣,等.绿色阻垢剂聚环氧琥珀酸的合成[J].工业水处理,1999,19(3):11-13.
[5]何亮.聚环氧琥珀酸相对分子质量控制及相对分子质量与性能之间的关系[D].北京:北京化工大学毕业论文,2007.