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1操作步骤
取连华科技5B-1型cod测定配套试剂管,用移液器向其中加入2.5mL经充分混匀的水样,加入自制药剂,摇匀,置于预热好的消解器内,165℃加热10min后取下冷却,加实验室纯水2.5ml,摇匀,置于试管架充分冷却至室温,光度比色检出值。
2结果与讨论
2.1针对5B-3C型COD快速测定仪校准
2.2标准溶液的配制
依据《GB11914—89水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》中规定的方法进行配制,注意配制的标准溶液准确度和不确定度,主要取决于配制过程中各个环节的误差。
2.3配制方法
称取在105℃条件下干燥2h并冷却后的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.4251g全部溶于蒸馏水,并稀释至1000mL,混匀,该溶液的理论COD值为500mg/L。
2.4仪器校准
用标准溶液对当前的曲线值进行校准,确定新的Kv曲线值,(连华科技5B-3型COD测定仪已将部分曲线号中的曲线值进行了设置,用户可选择使用按照仪器校准方法,重新对曲线值进行校准修改):取邻苯二甲酸氢钾标准溶液稀释三个浓度点,分别为1#:500mg/L、2#:250mg/L、3#:125mg/L。操作与试样分析步骤相同,用仪器自身设置的Kv=1505来进行比色。COD测定仪校准前后误差值见表1。从表1可以看出,在校准前Kv=1505时相对误差>2%,在此K值下的曲线不符合测定要求。而在Kv=1552时,将标准溶液的理论浓度与曲线值修改后所测定浓度进行对比,相对误差在2%范围内,代表仪器的校准过程合格,完全能够满足测定的需要。所以定此曲线下Kv为1552来进行污水分析。
2.5精密度实验
选取COD处于不同水平的6种类型试样进行平行分析,结果见表2。当废水中的COD高于100mg/L时,结果的相对标准偏差(RSD)均低于2%;对于COD低于100mg/L的水样,相对标准偏差RSD为2.71%,COD低于50mg/L的水样结果相对标准偏差RSD为4.17%.符合实验室内相对标准偏差4.3%的要求。
2.6加标回收实验
为验证该分析方法的准确性,取5种废水进行加标回收实验(强调指出:加标量不能过大,一般为待测物含量的0.5~2.0倍,且加标后的总含量不应超过方法的测定上限;加标物的浓度宜较高,加标物的体积应很小,一般以不超过原始试样体积的1%为好),加标回收实验结果见表3,其加标回收率为96%~104%。
2.7对比实验
用标准方法和自制药剂比色的方法,分别对比测定2个浓度标准试样和5种类型水样的COD,其结果见表4。通过t检验法(显著性差异检验法)来检验两者的差异,所得的t均小于t(4,0.05)=2.77。可见分光光度法与重铬酸钾回流滴定法之间无明显差异。
2.8主要影响因素
2.8.1氯离子的影响氯离子是C0D测定中常见的干扰因素。配制COD为100mg/L和500mg/L的两种溶液(我公司循环水中氯离子含量150~450mg/L),每种溶液中设3组氯离子浓度(浓度分别为0、500、1000mg/L),测定时分别取1、2、4倍量的硫酸汞加入各组试样中。将各组试样消解比色,测定其COD,结果见表5。从表5可以看出,对于两种COD试样,当水中的氯离子质量浓度≤1000mg/L时,硫酸汞的加入倍量基本不会对COD的测定结果造成影响。
2.8.2比色时间的影响以同一批试样完全冷却开始计时,分别于0、0.5、1.0、1.5、2.0h后进行比色,从表6可以看出,比色时间对COD测定结果的影响不大,在2h内基本无变化。
3结论
(1)利用兰州连华科技公司的5B-1型COD消解器和自制药剂替代连华科技的专用药剂,结合兰州连华科技公司5B-3C型COD快速测定法进行光电比色,能满足废水COD快速测定。(2)精密度、准确度和对比实验结果表明,该法可以代替经典方法作为废水COD的监测分析方法。(3)比色时间控制在2h之内进行光电比色,结果对COD的测定结果影响不明显。
作者:丁燕郭然单位:河南晋开化工投资控股集团有限责任公司