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1.1废水污染现状和处理工艺由图1可知:制革废水中的水体污染物主要来自湿加工过程(浸灰、鞣制),对于性质不同且污染较大的工艺如浸灰脱毛、脱灰、脱脂、浸酸、鞣制和染色产生的废水,必须进行分流和预处理。如图2所示,鞣制前的工段中脱脂工艺产生的废水油脂和脂肪酸含量高,须单独收集进行酸化法预处理;浸水、浸灰等工艺产生的废水悬浮物浓度大、硫化物浓度高、偏碱性并且含盐量高,必须用铁盐进行混凝沉淀酸性试剂调节pH值后,进入UASB反应器中厌氧处理;脱灰工艺产生的废水悬浮物浓度大、碱性强、氨氮含量高,须单独收集,先降低pH值并用NaH2PO4和MgCl2沉淀降低氨氮含量后进入UASB反应器中;浸酸过程产生的高浓度废水经调节后进入UASB反应器;厌氧处理后的液体再进入调节池与其它工段废水混合进行后续处理;鞣制过程产生的高浓度含铬废水单独进入调节池和沉淀池,用碱试剂沉淀铬,上清液和滤液进入SBR反应器;鞣制后工段如染色、清洗等工艺排放的废水色度大、偏酸性,经调节池调节水质进行气浮反应后,进入SBR反应器进行好氧生化处理;混凝沉淀、气浮沉淀、UASB和SBR产生的污泥进行浓缩干化,干污泥统一外运处理,滤液返回调节池。由表1可以看出:经分流处理后的厌氧工段入口和好氧工段入口的废水各种污染因子均严重超标,必须经过多种工艺联合处理,将其浓度降至排放标准之下才能排放。经厌氧UASB好氧SBR联合处理后,出水中CODCr的去除率达到96.58%,BOD5的去除率达到98.85%,色度的去除率达到83.3%,所有控制指标均低于《污水综合排放标准》GB8978-1996的二级标准限值。
1.2废水对地表水的影响废水经污水处理站处理后,通过总排放口经排水暗渠排入当地排污河,河水和污水的稀释混合可以采用完全混合模式考虑到制革废水主要控制因子是CODCr、BOD5和色度,同时BOD5的去除与CODCr密切相关,因此主要考察CODCr和色度的变化情况即可[9]由表2的结果可知:本项目排放的废水与排污河河水混合后,混合断面的CODCr和色度预测值分别为345.5mg/L和296.9倍,与现状实际的监测值相比分别降低了2.5mg/L和3.1倍,说明监测断面的水质变化不大,基本维持原样,计算得知CODCr对预测断面的贡献量所占百分比为3.96%,色度的贡献比为0.94%,对排污河的稀释贡献为正效应,不会对排污河水质产生不利影响。
2工艺的清洁化生产分析
清洁生产指将综合预防污染的环境策略持续应用于生产过程和产品中,以减少对人类和环境的危险性,包括清洁的生产过程和清洁的产品2个方面。制革工业的清洁生产技术主要包括原料皮清洁处理技术、脱毛浸灰清洁生产技术、脱灰清洁生产技术、鞣制清洁生产技术、脱脂废水回收、植鞣清洁技术等。本项目在工艺方面采取了酶和铵盐的脱灰软化技术,乳化剂脱脂技术,低盐浸酸,小液比的高铬吸收和低铬鞣制技术;废水处理方面采取污污分流技术,一方面将含硫废水、含铬废水和脱脂废水分流后单独处理,另一方面将高浓度废水和低浓度废水分流,分别进行厌氧和好氧生化处理;设备方面用自动去肉机、自动梳毛机、自动烫毛机等机械设备代替人工操作,在提高生产效率的同时减少了环境污染。
参照(羊革)清洁生产标准(HJ-560),对比(猪轻革)清洁生产标准,本项目的原料皮保藏使用环境友好型添加剂保存,脱灰采用酶加铵盐法,浸酸鞣制采用低盐浸酸高吸收铬鞣,使用无毒铬鞣剂、高吸收染料和可降解的加脂剂,项目的生产工艺居清洁生产三级指标;原皮废料、革灰、革边角料的回收利用均大于90%,项目的废物回收利用居清洁生产二级指标;项目废水的生产量为44.85t/t盐湿皮,CODCr的生产量为54.85kg/t盐湿皮,污染物产生指标居清洁生产水平一级指标;项目的产品合格率为98%,产品指标居清洁生产三级指标;得革率0.95,单位产品取水量0.24m3/m2,单位产品的综合能耗(折标煤)2.0kg/m2,资源能源利用指标居清洁生产二级指标;项目的环境管理指标满足清洁生产二级水平。
3结论
废水是制革工业的主要污染源之一,CODCr、BOD5和色度是主要的环境影响因子;脱毛浸灰工序产生的含硫废水分流后用铁盐沉淀处理,鞣制过程中产生的含铬废水,采用碱沉淀法处理后进行铬回收,脱脂工艺产生的废水进行脂回收,回收后的液体与脱灰工艺、加脂染色工艺和各工序洗涤工艺产生的废水,采用污污分流处理,高浓度废水进入UASB厌氧装置处理,低浓度废水直接进入SBR好氧装置处理,不同工序废水的污污分流处理,是实现清洁化生产的有效途径,处理后的废水对地表水水质的影响不大,根据清洁化生产指标,本项目满足三级标准的要求,符合国内清洁生产基本水平,满足环境影响评价要求。
作者:邓慧廖学品单位:辽宁石油化工大学环境与生物工程学院四川大学制革清洁技术国家工程实验室