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[摘要]水体中砷的去除已成为普遍关注的全球性环境问题。文中介绍了含砷废水的来源和危害,并详细阐述了沉淀法、电凝聚法、膜分离技术、离子交换法、生物法、氧化法、吸附法和浮选法等各除砷技术的发展和优缺点。
[关键词]含砷废水;除砷;吸附法;吸附剂
在农业活动中,人们常将砷及其化合物用作除草剂、杀虫剂、化肥等;工业中又被用做燃料、颜料、材料防腐剂或半导体等。因此,它除了通过风化、侵蚀和溶解等自然作用进入环境外,还可通过人类化工、采矿、农业等生产、生活活动进入到环境中,造成环境污染。因此,研究砷处理技术对含砷水处理和人们生活水平提高有着重要意义。
1砷的危害
砷是毒性元素,无机砷化合物已被国际癌症研究所等诸多权威机构公认为致癌物质,如肝癌和肺癌等[1]。可通过消化道、呼吸道和皮肤进入人体,对人体多个系统功能造成非致癌性危害。随着砷对人体及其它生物体毒害作用的日益明显,将砷从环境中去除的重要性越来越突出。
2处理技术
2.1沉淀法
2.1.1法学沉淀法化学沉淀法是含砷废水处理中应用最广泛的方法,它主要是通过添加化学药剂,使之与废水中的砷发生化学或物理化学作用,生成难溶沉淀物或絮凝体矾花而从水中分离,达到除砷目的。如:将石灰乳加人到含砷水体中,水中的砷与石灰反应形成较难溶解的砷酸钙或亚砷酸钙,经沉降从废水中分离,即去除废水中的砷[2]。
2.1.2混凝法混凝法主要利用混凝剂的强大吸附作用吸附砷,然后过滤或用滤膜除去水中的砷。常用的混凝剂分为铁系和铝系两种。其中,铁系混凝剂有:聚合硅酸铁、聚合氯化铁、聚合硫酸铁、Fe(OH)3、Fe(OH)2、FeCl3和FeSO4等;铝系混凝剂有:硅酸铝、A1(OH)3、A1C13、A12(SO4)3等。沉淀法工艺简单,投资较低,在工业上有了一定的应用;但需要大量的化学药剂,且在最终产物的处理上有很大的局限性,目前尚无较好的处理方法,易造成二次污染。
2.2电凝聚法
该方法被用来处理各种类的水。它是指在电凝聚装置内安置金属电极,并在阴阳极之间通以直流电,牺牲金属电极生成金属氢氧化物,这些氢氧化物作为凝聚剂与砷酸根发生吸咐和絮凝作用。在含砷废水处理中,通常以铁、铝或钛为阳极。
2.3膜分离技术
膜分离技术是一种物理的分离过程,它是运用膜的选择透过性来去除砷。在各种膜处理技术中,人们主要运用纳滤、超滤和膜蒸馏这三种技术来去除水中的砷。虽然该技术很节能,可在常温下操作;但它成本高,对设备、操作条件和膜的要求都很苛刻,所以目前还不能大规模的运用。
2.4离子交换法
离子交换法是废水中的离子和离子交换剂上有相同电荷的离子,相互进行交换,从而去除水中污染物的一种方法。离子交换法的交换反应快,分离效果好,适用于较大的pH范围,并且树脂可再生重复使用。但水中存在的其它污染物会影响其对砷的去除效率,而且悬浮微粒会堵塞交换床,因此它还需要预处理过程;当原水含大量的SO42-,PO43-,NO3-时,树脂的处理效果将大大降低,所以它不适宜处理多种污染离子共存的水体。
2.5生物法
生物法是指砷经过某些特定生物的作用下被氧化、吸收和转化。活性污泥法是最常用的微生物除砷方法[3],主要是运用活性污泥对砷的吸附作用原理来去除砷。实验证明:活性污泥对低浓度砷的去除率大于对高浓度砷的去除率,由于整个吸附过程是在微生物作用下进行的,而As(Ⅲ)对微生物的毒害作用大于As(Ⅴ),所以处理含砷废水时要先将As(Ⅲ)氧化成As(Ⅴ)。在整个微生物作用过程中,生物酶起着很重要的作用,但生物酶只有在适宜的pH和温度下才能发挥最大活性,所以去除率受pH值和温度影响较大。生物法去除水中砷的能力较强,并且可协同去除水中的营养物且廉价,但由于微生物对外界环境的要求较为严格,从而制约了它在实际工程中的运用。
2.6氧化法
根据研究表明,三价砷的毒性是五价砷的约60倍[4]。常用的化学氧化剂有游离氯、臭氧、次氯酸盐、高锰酸盐和Fenton试剂等,这些都对砷均有较强的氧化作用。但在饮用水处理过程中,要尽量避免氧化剂的残留或在氧化过程中产生副产物。
2.7吸附法
吸附法具有操作简单,处理量大,可将废水中的砷降低到最低水平而不增加盐浓度,并且能回收水中的砷等优点,已成为国内外非常受青睐的处理方法。常用的吸附剂有活性炭[5]和一些金属基吸附剂[7]。
2.8浮选法
浮选法是利用表面活性剂在气液交界处对砷有一定的吸附能力,来去除水中砷。Peng等人[8]用与砷有相反电荷的十二烷基硫酸钠作为捕收剂,用氢氧化铁作为絮凝剂,实验发现:初始砷浓度为10mg.L-1,pH为4~5时,除砷效果最好,去除率达99.5%;外加的阴离子SO42-和PO43-对砷的去除起到抑制作用。浮选法解决了固液分离难的问题,在环保和资源总利用中发挥着重要作用。
3展望
由于砷对人体、生物体的危害,世界卫生组织将水中砷含量的标准降低,社会各界越来越关注除砷技术的进展状况。目前,作为几种常用的砷处理技术,它们都有其自身的优缺点,如:沉淀法较为完善,应用较为广泛,但处理后有大量的废渣,易造成二次污染;膜处理方法由于对设备和操作技术要求高,离子交换法由于不适宜处理多离子污染的废水,生物法由于微生物对周边环境的要求很严格等,所以很多工程实际中都不选用这些方法来含砷处理废水。吸附法除砷中,虽然吸附剂的再生和循环使用存在一定的难度,但其具有的简单易行、处理量大、不产生或产生少量二次污染等优点已成为人们关注的焦点。所以研究出吸附性能好,易再生,高效且廉价的吸附剂将是现在以及未来的研究热点。
参考文献
[1]戴树桂.环境化学进展[M].北京:化学工业社,2005:101.
[2]董准勤.含砷酸性废水的处理[J].硫酸工业,2006,5:49-50.
[3]苏廷芝,顾国维.活性污泥法处理含砷废水初探[J].四川环境,2006,25(4):68-71.
作者:张磊 潘子安 单位:盐城工学院