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《金属热处理杂志》2015年第十一期
灰铸铁由于其良好的铸造性能、机械加工性能和低成本,使其广泛应用于发动机、机床、模具等生产领域,特别是玻璃模具,目前广泛采用铸铁制造。玻璃模具通常与1100℃以上熔融玻璃接触,并骤冷骤热,导致模具高温氧化和热疲劳;反复开模、合模过程,使其产生磨损。因此,性能优异的玻璃模具应具有较好的抗氧化、耐磨性能,但灰铸铁的抗高温氧化性能和高温耐磨性不佳,国内外通常使用合金铸铁、蠕墨铸铁等制造模具,这些材质的使用不但提高了模具成本,还降低了模具铸造、机加工、导热性能。已有研究表明,对铸铁表面进行渗硼后能提高其耐磨性能,但对渗硼工艺的研究并不深入,有关渗硼对抗氧化性的影响少有报道。本文对玻璃模具用灰口铸铁进行渗硼,研究了渗硼温度和时间对渗硼层厚度的影响,并探讨了渗硼对其耐磨性和抗氧化性的影响。
1试验材料及方法
1.1试验材料基体材料选用玻璃模具常用的灰铸铁,其化学成分如表1所示。渗硼试样尺寸为25mm×10mm×10mm,渗硼剂为商用固体颗粒渗硼剂。
1.2渗硼处理渗硼处理前,试样经200、400号砂纸打磨至表面平整光滑,经丙酮溶液清洗、电吹风干燥,等待装样。将渗硼剂在真空保温干燥箱中烘干10h,温度为100℃。渗硼容器为40mm×100mm坩埚,装样时,试样与坩埚壁及底部保持10mm以上距离,与上部保持20mm以上距离,完成后坩锅用耐火泥密封。将装样坩锅放入550℃的加热炉(DRZ-5-12型箱式电阻炉)中保温20min,避免耐火泥高温开裂。再将其随炉升温到850、900、950℃,透烧0.5h,分别保温2、4、6h,取出空冷到室温。
1.3渗硼层分析与性能测试使用ProgResCS光学显微镜和JSM-6460LV扫描电镜,观察渗硼层的组织形貌并测量其厚度,厚度根据平均法计算[12]。使用DX-2500X射线衍射仪(CuKα射线、35kV、20mA)分析渗硼层的物相组成。将渗硼及未渗硼的灰铸铁试样用FA2004N电子天平称量后,放入充分干燥的刚玉坩锅中。将坩锅放入850℃炉中加热72h后,随炉冷却至室温并称试样质量。用平均氧化增量速度作为抗高温氧化性能评价标准。使用HVS-1000型显微硬度计测量渗硼试样从表面到心部的硬度值,间隔距离为10μm,载荷为200g,保荷时间为15s。使用HSR-2M摩擦磨损试验机进行磨损试验,对磨试样为淬火处理的GCr15钢珠,加载载荷为50N,加载时间为10min,滚珠运动速度为200r/min。磨损试样使用NanoMap500LS表面轮廓仪测量其磨损体积,使用SEM观察磨损后的表面形貌,将磨损体积和磨损表面微观形貌作为耐磨性能评价标准。
2结果与分析
2.1渗硼工艺对渗层厚度影响图1为渗硼工艺对渗层厚度的影响图。由图1可知,渗层厚度随渗硼温度升高、渗硼时间延长而增加且渗层厚度随温度升高并非呈线性增加。由渗硼机理可知,渗层的形成有两种途径:一是活性硼原子直接扩散;一是硼的气态化合物与钢铁材料表面发生化学反应。研究表明,渗硼温度、渗硼时间和渗层厚度可以通过以下动力学方程表示。式中:ε为渗层厚度;τ为渗硼时间;T为渗硼热力学温度;R为气体常数;Q为扩散激活能;K0、Q取决于基体材料和渗硼剂常数。由动力学方程可见,在渗硼时间不变情况下,随着温度升高,渗层厚度增加。在渗硼温度不变的情况下,渗层厚度随时间变化呈抛物线型,故渗硼时间不能过长。
2.2渗层微观分析图2为950℃×4h工艺渗硼层形貌。从图2(a)渗硼层表面形貌看,渗层致密,较平整。从图2(b)截面形貌看,铸铁渗硼层是以针齿状的模式由内向外生长,渗层从外到内分别是:硼化物层、过渡区和基体。硼化物层呈针齿状并以长短不齐的方式楔入基体,与基体形成较强的结合。渗层中存在少量疏松,这是由于高温条件下材料在表面有较多的“空位”,空位在硼化物定向生长过程中被驱赶形成空洞。铸铁中因碳、硅含量较高,而这些元素不能溶于硼化铁中,在渗硼过程中它们扩散到基材中,富集在硼化层下,形成颗粒状的第二相,形成具有较高碳浓度的过渡区。图3为950℃×4h渗硼试样渗层表面X衍射分析的结果。结果表明,渗硼层主要由Fe2B组成,没有出现脆硬的FeB相。主要是试验所用渗硼剂为单相渗硼剂,渗层中硼向基体扩散会使表层硼浓度降低,从而使FeB相转化为Fe2B相。Fe2B相硬度可达1300~1800HV0.2,具有较好耐蚀、耐磨及抗高温氧化性能。
2.3性能测试结果及分析
2.3.1硬度及磨损性能测试图4为渗硼层硬度随层深变化情况。结果表明,渗硼试样表面硬度最高,达到1253HV0.2。从渗硼层经过渡区至基体,显微硬度逐渐减小,由于过渡区中富碳,存在较多的第二相,使渗层硬度变化较平缓。图5(a)为灰铸铁试样和渗硼试样磨损体积对比,由图可知,渗硼后铸铁表面的耐磨性提高1.50倍。图5(b,c)为两种试样的SEM磨损形貌。通过观察可知,灰铸铁磨损表面有典型的组织撕裂现象,属于粘着磨损,而渗硼试样表面较光滑,没有明显的磨损痕迹。这主要是因为灰铸铁材料较软,在遇到硬质的磨粒时易发生粘着,导致材料表面撕裂剥落;而渗硼后的试样硬度高,因而抗磨粒磨损性好。此外,渗硼层致密且与基体嵌合,也使其具有更高的耐磨性。
2.3.2抗氧化性测试图6(a,b)为渗硼处理前后灰铸铁试样经高温氧化后的表面宏观形貌,可见,未经处理的灰铸铁表面脱落严重,经950℃×4h渗硼的试样表面无明显氧化。对渗硼处理前后灰铸铁试样平均氧化速率计算,结果见图6(c),可见,灰铸铁经渗硼处理后,平均氧化速率降低,其抗氧化能力显著增强。本试验条件下,灰铸铁渗硼处理后抗氧化性能提高3.19倍。文献[17]认为,700℃以下时,铸铁中只有铁会被氧化;温度接近700℃时,则会发生石墨的氧化,此时铁也被氧化;工作温度超过700℃时,则主要发生的是石墨的氧化,石墨氧化的产物CO和CO2又将与铁发生反应,进一步促进铸铁的氧化。灰铸铁经渗硼处理后表面形成了连续致密的硼化铁,硼化铁对氧化性气体起到了阻碍作用,降低了氧化性气体进入基体的可能性;高温条件下,铸铁表层形成的硼铁化合物能和氧反应生成B2O3,使氧化过程停止或降低到极其缓慢的程度,大大提高了试样高温抗氧化性能。
3结论
1)灰铸铁经固体渗硼后,其渗硼层由Fe2B单相组成;渗硼层呈针齿状嵌入基体。渗硼层的厚度随着渗硼温度的升高和渗硼时间的延长而增加。2)灰铸铁经渗硼后显微硬度可达1253HV0.2,其耐磨性和抗氧化性显著提高,分别是灰铸铁的1.50倍和4.19倍。
作者:叶宏 喻文新 闫忠琳 单位:重庆理工大学 材料科学与工程学院 重庆理工大学 工程训练与经管实验中心