金钗石斛化学成分范文

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【摘要】目的研究金钗石斛的化学成分，为阐明其活性成分提供依据。方法利用乙醇进行提取，硅胶柱层析、制备薄层层析和SephadexLH-20柱层析进行分离纯化，波谱分析(核磁共振氢谱、碳谱和质谱)确定结构。结果分离并鉴定了4个化合物，分别为:moscatin(Ⅰ),gigantol(II),batatasinIII(III),stigmasterol(IV)。结论化合物Ⅰ为首次从该植物中得到。

【关键词】金钗石斛；化学成分；moscatin

石斛是常用名贵中药材，为兰科Orchidaceae石斛属DendrobiumSw.多种植物的新鲜或干燥茎的统称。我国76种石斛属植物中有三十多种作为药用［1］，著名的有金钗石斛D.nobileLindl.、铁皮石斛D.officinaleKimuraetMigo、霍山石斛D.huoshanenseC.Z.TangetS.J.Cheng等。在《神农本草经》中，石斛被列为上品，具有滋阴清热、生津益胃、润肺止咳、明目强身等功效。现代药理研究表明，石斛还具有抗肿瘤、抗衰老、增强机体免疫力、扩张血管及抗血小板凝集等作用［2］，因此石斛在临床上及中药复方中被广泛应用。金钗石斛是《中国药典》2005年版收载的3种药用石斛之一，其化学成分、药理作用和临床应用一直倍受关注。金钗石斛含有生物碱、倍半萜、联苄、菲类、多糖等多种类型的化学成分［3～6］。药理研究表明，金钗石斛的提取物具有滋阴养胃、清热止咳、抑菌等功效［7］。金钗石斛多糖具有直接促进淋巴细胞有丝分裂的作用［8］；石斛碱具有止痛和解热作用，可降低心率和血压，减慢呼吸；菲类化合物具有抗癌活性。为进一步了解该植物的化学成分，我们对云南思茅产金钗石斛的化学成分进行了分离和结构鉴定。金钗石斛全草通过溶剂提取、硅胶柱层析、制备薄层层析和SephadexLH-20柱层析等方法共分得4个成分，经波谱分析鉴定它们的结构分别为:moscatin(I),gigantol(II),batatasinIII(III),stigmasterol(IV)（见图1）。化合物I为首次从本植物中得到。

1仪器与材料

ZF-II型紫外分析仪（上海顾村中实仪器厂）、VarianMat-711质谱仪、BrukerDRX-500核磁共振仪。层析硅胶（青岛海洋化工厂出品），SephadexLH-20:20-80mm(PharmaciaFineChemicalCo.,Ltd.)，高效薄层层析硅胶G板（烟台化工研究院）。显色剂为15%硫酸乙醇溶液，所用溶剂为工业纯，使用前重蒸。其它试剂为化学纯或分析纯，金钗石斛全草采自云南思茅，由云南英茂生物技术实验室张时刚先生鉴定。

2方法

金钗石斛干燥全草(0.15kg),用工业乙醇室温浸提5次，浸出液减压浓缩得乙醇提取物(6g)。提取物以石油醚∶醋酸乙酯(1∶0,10∶1,5∶1,1∶1,0∶1)洗脱。薄层层析检测，合并为4个部分。Fr.2(2g)经硅胶柱层析,以石油醚∶醋酸乙酯(20∶1,10∶1,5∶1,0∶1)洗脱、SephadexLH-20柱层析(甲醇水溶液9:1)和制备薄层层析，得化合物III(6mg)，IV(25mg);Fr3(2.5g)经硅胶柱层析，以氯仿∶丙酮(50∶1,20∶1,10∶1,5∶1,0∶1)洗脱，SephadexLH-20柱层析(甲醇水溶液9∶1)，得化合物I(18mg),II(12mg)。

3结果

3.1化合物I

白色晶体。EIMSm/z(%):240(M+,100),225(49),197(45),139(18);1HNMR［(CD3)2CO,500MHz］δ:9.54(1H,s,5-OH),9.08(1H,s,2-OH),7.66(1H,d,J=8.8,H-9),7.53(1H,d,J=8.8,H-10),7.46(1H,dd,J=7.6,7.6,H-7),7.42(1H,dd,J=7.6,2.0,H-6),7.13(1H,dd,J=7.6,2.0,H-8),7.09(1H,d,J=2.4,H-1),7.01(1H,d,J=2.4,H-3),4.17(3H,s,4-OMe);13CNMR［(CD3)2CO,125MHz］δ:157.8(s,C-4),156.8(s,C-2),155.7(s,C-5),137.5(s,C-10a),135.4(s,C-8a),130.2(d,C-7),127.8(d,C-9),127.4(d,C-10),121.5(d,C-8),120.2(s,C-4b),117.4(d,C-6),114.0(s,C-4a),108.3(d,C-1),103.1(d,C-3),59.1(q,4-OMe)。与文献对照,确定化合物的结构为moscatin［9］。

3.2化合物II

浅黄色油状物。EIMSm/z(%):274(M+,54),137(100),122(22),107(9),94(16),77(11);1HNMR［CDCl3,500MHz］δ:6.87(1H,d,J=8.0,H-5''''''''),6.72(1H,d,J=8.0,H-6''''''''),6.65(1H,s,H-2''''''''),6.34(1H,s,H-4''''),6.30(2H,s,H-2'''',6''''),3.87(3H,s,3''''''''-OCH3),3.78(3H,s,5''''-OCH3),2.82(4H,m,1,2-CH2);13CNMR［CDCl3,125MHz］δ:162.1(s,C-5''''),157.9(s,C-3''''),147.6(s,C-3''''''''),145.8(s,C-1''''),145.0(s,C-4''''''''),135.0(s,C-1''''''''),122.3(d,C-6''''''''),115.5(d,C-2''''''''),112.5(d,C-5''''''''),109.4(d,C-2''''),108.1(d,C-6''''),100.4(d,C-4''''),57.2(q,5''''-OCH3),56.6(q,3''''''''-OCH3),39.6(t,C-2),38.5(t,C-1)。与文献对照,确定化合物的结构为gigantol［10］。

3.3化合物III

浅黄色油状物，EIMSm/z(%):244(M+,30),137(100),107(43),77(8);1HNMR［(CD3)2CO,500MHz］δ:7.12(1H,dd,J=7.7,7.7,H-3''''''''),6.73(1H,d,J=7.7,H-2''''''''),6.67(1H,d,J=7.4,H-4''''''''),6.33(1H,s,H-6''''''''),6.35(1H,s,H-4''''),6.26(2H,s,H-2'''',6''''),3.73(3H,s,5''''-OCH3),2.82(4H,m,1,2-CH2);13CNMR(CD3COCD3,125MHz)δ:162.0(s,C-5''''),159.4(s,C-3''''),158.3(s,C-5''''''''),145.1(s,C-1''''),144.3(s,C-1''''''''),130.0(d,C-3''''''''),120.4(d,C-2''''''''),116.2(s,C-6''''''''),113.7(s,C-4''''''''),108.9(s,C-2''''),106.3(s,C-6''''),99.8(s,C-4''''),55.3(q,5''''-OCH3),38.6(t,C-1),38.2(t,C-2)。与文献对照,确定化合物的结构为batatasinIII［10］。

3.4化合物IV

白色针状晶体。mp138～140℃(EtOAc).EIMSm/z(relint.)412［M+］,(100),369(16),351(55),300(45),271(70),255(93),213(30),145(31),91(44);1HNMR(CDCl3,500Mz)δ:0.70(3H,s,H-18),0.79(3H,d,J=6.5,H-27),0.80(3H,t,J=7.5,H-29),0.84(3H,d,J=6.5,H-26),1.01(3H,s,H-19),1.02(3H,d,J=6.5,H-21),3.50(1H,m,H-3),5.02(1H,dd,J=15,8.5,H-23),5.15(1H,dd,J=15,8.5,H-22),5.35(1H,brd,H-6).13CNMR(CDCl3,125Mz)δ:12.0(q,C-18),12.2(q,C-29),19.0(q,C-27),19.4(q,C-19),21.1(t,C-26),21.1(q,C-21),21.2(t,C-11),24.4(t,C-15),25.4(q,C-28),28.9(t,C-16),29.7(d,C-25),31.7(t,C-2),31.9(t,C-7),31.9(d,C-8),36.5(s,C-10),37.3(t,C-1),39.7(t,C-12),40.5(d,C-20),42.2(d,C-13),42.3(t,C-4),50.2(d,C-9),51.2(d,C-24),56.0(d,C-17),56.9(d,C-14),71.8(d,C-3),121.7(d,C-6),129.3(d,C-23),138.3(d,C-22),140.7(s,C-5)。易溶于氯仿。15%H2SO4乙醇溶液显色为紫红色，与豆甾醇标准品进行TLC对照，在多种溶剂系统中Rf值均相同。且1HNMR,13CNMR数据与豆甾醇一致，确定其为豆甾醇［11］。

4讨论

金钗石斛为最著名的石斛类药材。本实验所分离的moscatin(Ⅰ)系首次自金钗石斛中分得。我们曾从兰科植物密花石豆兰Bulbophyllumodoratissimum(J.E.Smith)Lindl中分离得到化合物1～3，并发现它们对人白血病K562、HL-60、肺癌A569、肝癌BEL-7402和胃癌SGC-7901生长有一定抑制作用［12］。本研究结果为进一步认识金钗石斛的活性成分提供了基础资料。新晨：

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